J. Klimout: Bromaddition organischer Verbindungen. 565 



Verfahren von Mac I 1 h i n e y. Eingehender be- 

 schäftigte sich Mac I 1 h i n e y^) mit der BronTzahlbestimmung ; er 

 niimnt an, daß oft nur ein Teil des Broms ziu- Anlagerung verwendet 

 wird, während ein anderer Teil durch Substitution in das Molekül 

 aufgenommen wird. Man erhält die sogenannte Substitutions- 

 zahl durch Uixirechnung, wenn man die Menge des freigewordenen 

 Bromwasserstoffs bestimmt. Durch Subtraktion dieser Zahl von der 

 (Jesamtbromzahl erhält man die A d d i t i o u s z a h 1. Auch 

 er verwendet eine Auflösung von Brom in Tetrachlorkohlenstoff und 

 titriert unter genau vorgeschriebenen Bedingiuigen mit Thiosulfat 

 den Bromüberschuß zurück. Hierauf wird dann noch die entstandene 

 Brom wasserst off menge entweder acidinaetrisch oder nach der Methode 

 \on Schweitzer und L u n g w i t z^) bestimmt, indem man das 

 überschüssige Brom mit Jodkaliiun lunsetzt und mit Thiosulfat titriert. 

 Hierauf setzt man den von di'r Substitution herriilirenden Bromwasser- 

 stoff mit einer 2%igen Kaliimijodatlösung uin und titriert das nun 

 neuerdings freigemachte Jod mit Thiosulfat zu Ende. Es ist sodann 

 eine blinde Probe und die genaue Prüfung sämtlicher Reagentien auf 

 freie Säure nötig. 



Abgesehen von der Umständlichkeit des ^"erfahrens, ist die 

 Bereehnimg keineswegs einwandfrei. Mac Ilhiney hat nicht 

 nachgewiesen, daß Substitution eintritt, er hat sie lediglich voraus- 

 gesetzt. 



Verfahren von Teil e^). Anders als die bisher Ge- 

 nannten, verfährt Teile. Nach seinem Verfahren wird das Fett 

 in Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff auf 50 ecm gelöst und von 

 dieser Lösung ein aliquoter Teil in Arbeit genommen. Dieser wird 

 mit wässeriger Kaliiunbromidlösung, konzentrierter Salzsävu"e imd 

 hierauf mit eineni Ueberschuß einer genau bekannten Hypochlorit- 

 lösung versetzt. 



(Teile gibt in einer Tabelle die verschiedenen Ueberschüsse 

 an, die bei den einzelnen Fetten vorhanden sein müssen, um das Resultat 

 brauchbar zu machen [!]). Mau zerstört hierauf den Ueberschuß an 

 Hypochlorit mit einer bekannten Lösung von arseniger Säui'e und 

 titriert diese mit der Hypochlorit lösimg zu Ende, d. h. bis die Flüssig- 

 keit schwach gelb gefärbt erscheüit. 



K 1 i m o n t*) hat mit einer Lösung von Brom in Chloroform 

 gearbeitet. Er vergleicht hauptsächlich Terpentinöle, fiü* welche er 

 insofern ein Standardmuster angibt, als er reines Pinen mit derselben 



1) Joiu-n. Amer. Chem. Soc. 16, 275-48 (1894); Zentralbl. 1894, 

 L, 1101. Joiu-n. Amer. Chem. Soc. 21, 1084-89 (1899); Zentralbl. 1900, 

 I., 377. Joiu-n. Soc. Chem. Ind. 19, 320 (1900); Zentralbl. 1900, IL, 70. 



2) Joiu-n. Soc. Chem. Ind. 14, 13 (1895); Zentralbl. 1895, L, 812. 



3) Joiu-n. Phann. Chim. 21. 111. 1905; Zentralbl. 1905.1., 1115. 

 *) Chem. -Ztg. 1894, 641 und 672. 



