566 J. Klimont: Bromaddition organischer Verbindungen. 



Lösung auf endgültige Entfärbung titriert und dieses Maß mit 100 

 für das zu prüfende Terpentinöl einsetzt. Die Methode wurde aus- 

 gearbeitet, einerseits um zu zeigen, daß alle ätherischen Oele, je nach 

 ihrer Abstammung, Konstanz in bezug auf die additionsfähige Brom- 

 menge besitzen, andererseits um die häufige Verfälschung von Terpentin- 

 ölen m.it Kienölen oder Mineralölen nachzuweisen. Sie verfolgt ledig- 

 lich warenkundliche Zwecke und kann heute besser durch die im 

 experimentellen Teile beschriebene Methode ersetzt werden. 



Methode von G. Fleur y^). Der zu prüfende Körper 

 wird in 5—10 ccm Schwefelkohlenstoff gelöst und im Dunkeln der 

 Einwirkung einer Schwefelkohlenstofflösung von Brom ausgesetzt. 

 Nach einer Stunde muß die Flüssigkeit noch schwach gefärbt sein. 

 Hierauf nimmt man den Ueberschuß an Brom mit Natriumsulfit gerade 

 weg, versetzt ihn in einem Scheidetrichter mit Wasser und Schwefel- 

 säure, schüttelt und läßt 2 — 3 Stunden absitzen. Nach demselben 

 zieht man die wässerige Schicht ab, fügt etwas K2Cr207 zu (zur Zer- 

 störung des NaHSOg), neutralisiert genau mit reinstem KOH, kocht 

 den Schwefelkohlenstoff weg und bestimmt den Bromwasserstoff mit 

 "/lo AgNOj-Lösung. (Der Niederschlag ist rot.) Diese Menge Brom 

 ist von der Gesamtmenge abzuziehen. Für ätherische Oele erhält 

 F 1 e u r y keine übereinstimmenden V/erte, wohl aber für Fette. 

 Uebrigens zeigt das Verfahren auf den ersten Blick die Umständlichkeit. 



Methode von H e h n e r'^). 1 — 3 g des Fettes werden in 

 einigen Kubikzentimetern Chloroform gelöst und dann tropfenweise 

 Brom im Ueberschviß zugegeben. ]Man erwärmt dann auf dem Wasser - 

 bad und vertreibt den Bromüberschuß durch noclimalige Zugabe von 

 etwas Chloroform und Abdampfen desselben. Schließlich wird im 

 Trockenschrank bei 125" bis zum konstanten Gewicht getrocknet, 

 wozu in der Regel einige Stunden erforderlich sind. Die aus diesen 

 Bromzahlen durch Multiplikation mit 1,587 erhaltenen Jodzahlen 

 stimmen nur bei oxydierten Oelen, nicht mit den Hüb l'schen Jod- 

 zahlen überein. 



Dieses Verfahren bietet gegenüber der Hüb l'schen Jodzahl 

 keinen Vorteil, da es immerhin einige Stunden zur Durchführung er- 

 fordert. Auch ist seine Genauigkeit keine sehr große. 



Ein sehr interessantes Verfahren hat K. H. ]\I e y e r^) ange- 

 wendet, um mit Hilfe der Anlagerung von Brom an die Doppelbindungen 

 die Enolform gewisser Körper neben der tautomeren Ketoform quanti- 

 tativ zu bestimmen. Er titriert das Gemenge mit einer Lösung von 

 Brom in Alkohol, deren Titer nicht bekannt sein muß, bis gerade zur 

 .schwachen Gelbfärbung. Hierauf wird mit einigen Tropfen Thiosulfat 



1) Chem.-Ztg. 1892; Rep. 48. 



2) Analyst 20, 49; ref. Zeitschr. f. angew. Chem. 300 (1895). 



3) Liebig's Annal. 380, 212-242 (1911). 



