J. Klimont: Bromaddition organischer Verbindungen. 567 



entfärbt und eine ausrciifrhi'ude Menge einer 5%igen Jodkaliumlösnng 

 zugegeben. Das nun avisgeschiedono Jod wird mit Thiosulfat titriert. 

 Dieses VerfahnMi ist anseheinend nur für die nach der Enolfonnel 

 koustituiert(>n Körper inöghch, da l)ei diesen das gesainte Jod als solches 

 abgespalten wird, was man sich durch nachfolgende Formeln vor- 

 stellen kann. 



C(OH) Ö(OH)Br Ö{OH)Br ÖO 



II + 2Br = I I - HBr = | 



CH CHBr CHBr CHBr 



CO C(OH)J C(OH)J COH 



I + 2 JH = BrH +1 I = II + J2 



CHBr CHJ CHJ CH 



Vorfahren von U. C h i e r o g o^). (Zur Bestimmung von 

 als Denaturierungsmittel zu Alkohol zugesetztem Terpentinöl.) 



Der Branntwein wird mit verdünnter Schwefelsäure und einer 

 Dimethylorangelösung versetzt und solange eine Bromid-Bromatlösung 

 zufließen gelassen, bis die Rosafärbung verschwindet. Der Verfasser 

 betont jedoch, daß das Gelingen der Titration von der genauen Ein- 

 haltung der Vorschrift und von der Ai't des Zufließenlassens der Brom- 

 lösung abhängig ist. Reine Terpentinöle sollen nur in 0,5%iger Lösung 

 zur Verwendung gelangen. 



Verfahren von Moßle r^). Auch M o ß 1 e r verwendet 

 eine Bromid-Bromatlösung mit verdünnter Schwefelsäure, versetzt 

 jedoch nachher nicht mit Jodkalium, sondern mit überschüssigem 

 Zinnchlorür (Bettendorfe r' scher Lösung). Der Ueberschuß an 

 Zinnchlorür wird mit "/lo Jodlösung zurücktitriert. Nebst dem addierten 

 Brom bestimmt er die Bromsnbstitution als Bromwasserstoffzahl in 

 einer komplizierten, wenig handlichen Weise. 



Die Moßle r'schen Zahlen erweisen zunächst, daß die ver- 

 schiedenen ätherischen Oele bezüglich der Bromaddition Konstanz 

 zeigen. Bezüglich chemisch reiner Verbindungen sind wenig Bestim- 

 mungen vorgenommen worden. 



Verfahren von Vaube P). Das in Chloroform gelöste 

 Oel wird mit verdünnten Mineralsäuren und Kaliiunbromid und 

 einem Körnchen Jodkalium versetzt und unter Schütteln mit 

 einer genau gestellten Kaliumbromatlösung titriert. Die Aufnahme 

 erfolgt anfangs sehr rasch, gegen Ende etwas langsamer. Bleibt 

 die gelbliche Bromfarbe etwa eine halbe Stunde bestehen, so 

 ist die Reaktion vollendet. V a u b e 1 bestimmt die direkt auf- 



1) Oesterr. Chem.-Ztg. 6, 562 (1903). 



'') Zeitschr. d. AUg. österr. Apotheker-Vereins 1907, 225 u. ff. 



3) Zeitschr. f. angew. Cheni. 2077, 2078-2080 (1910). 



