J. Klimont: Bromaddition organischer Verbindungen. 569 



Substanz darin leicht löslicli ist; bei vorsichtigem Arbeiten sind 

 Verluste durch Verspritzung nicht zu befürchten. 



Diejenige Brommenge, welche durch die Spannung des 

 Chloroforms verloren geht, kommt für das Endresultat kaum in 

 Betracht. Auch die Wald des Lösungsmittels ist ziemlich irrelevant, 

 da sowohl Chloroform, als auch Tetrachlorkohlenstoff rein prä- 

 pariert werden können, von vornherein jedoch letzteres vor dem 

 erstgenannten bezüglich der Reinheit keinen Vorzug aufweist. 

 Wohl aber ist, wie experimentell ausgeführt wurde und auch 

 G a e b e 1 festgestellt hat, die Zeitdauer der Einwirkung von Ein- 

 fluß, und eben solchen Einfluß besitzt die Menge der anzuwendenden 

 Substanz. Wenngleich auch zuweilen bei geringerer Ein wage 

 günstige Resultate erzielt wurden, empfiehlt sich dennoch eine solche 

 von mindestens 0,1 g. 



Die Anwendung von Brom würde voraussetzen, daß dieses 

 sich an Doppelbindungen glatt anlagert. Dies ist für gewisse Fälle 

 richtig, für andere wieder nicht. Man hat hier wesentlich zu unter- 

 scheiden zwischen Verbindungen der aliphatischen, der hydro- 

 aromatischen und der Benzolreihe, welche gesondert besprochen 

 werden müssen: 



Aliphatische Verbindungen. 



Es hat sich ergeben, daß dort, wo eine Doppelbindung von 

 nur einer Alkohol- oder Säuregruppe begleitet ist, eine Anlagerung 

 von Brom stattfindet, welche der berechneten Menge entspricht. 

 Dies ist bei den einfach ungesättigten Alkoholen und Fettsäuren 

 von geringem und größerem Molekulargewichte der Fall. 



Hingegen steht bei denjenigen Verbindungen, welche beispiels- 

 weise zwei Carboxylgruppen besitzen, die berechnete Menge Brom 

 in großer Differenz zur gefundenen Menge. Dies ließ sich von vorn- 

 herein nicht anders erwarten, da in solchen Fällen die sterischen 

 Verhältnisse eine große Rolle spielen. Diese Umstände seien an der 

 Fumar- und Maleinsäure beispielsweise erörtert. 



Die Maleinsäure verbindet sich mit Brom leicht in der 

 Kälte zu Isodibrombernsteinsäure, allein nicht quantitativ, denn 

 ein Teil der Maleinsäure geht dabei in Fumarsäure über, welche 

 weniger leicht Brom addiert. Dazu kommt, daß Mineralsäuren 

 ganz allgemein die Maleinsäure teilweise in Fumarsäure, ebenfalls 

 in der Kälte, umwandeln. 



Die Fumarsäure wiederum addiert in der Kälte sehr langsam 

 Brom. Die Reaktion geht erst glatter bei höheren Temperaturen 

 (100°) vor sich, wobei sich Dibrombernsteinsäure bildet. 



