572 J. Klimont: Bromaddition organischer Verbindungen. 



Werkzeug des Chemikers geworden sind. Dies 

 gilt insbesondere für Terpentinöle, bei welchen 

 aus diesen Zahlen direkt auf deren AVert ge- 

 geschlossen werden kann. 



Benzolderivate. 



Für die B e n z o 1 d e r i v a t e liegen die Verhältnisse 

 wiederum anders. Zunächst müssen hier die Phenolabkömmlinge 

 gesondert behandelt werden. Phenol addiert, wie neuerlicli durch 

 N e u m a n n festgestellt wurde, genau 6 Atome Brom und 

 spaltet genau 3 Moleküle Bromwasserstoff ab. Diese Verhältnisse 

 würden darauf hinweisen, daß Phenol eine ungesättigte Verbindung 

 mit drei Doppelbindungen ist, welche erst nach der Halogen- 

 aufnahme in ein echtes Benzolderivat übergeht. Wenngleich diese 

 Vorstellung hier nicht weiter verfolgt sei, da sie außerhalb des 

 Rahmens dieser Erörterung fällt, so lassen sich bei allen Phenol- 

 abkömmlingen ähnliche Vorgänge nicht verkennen. Aber es ge- 

 lingt nicht, wie beim Phenol, auch bei den Phenoläthern molekular 

 verbrauchte Mengen Brom festzustellen. Noch weniger als bei 

 einwertigen Phenolen ist dies bei mehrwertigen der Fall, und so ist 

 von vernherein ein großer Teil der Benzolderivate dieser Art von 

 Bestimmung unzugängHch. 



Dort, wo reine Benzolderivate mit Doppel- 

 bindungen in der Seitenkette auftreten, z. B. bei der Zimmtsäure, 

 erfolgt die Anlagerung von Brom an die Doppelbindung glatt und 

 in molekularen Mengen. Freihch werden auch hier komphziertere 

 Fälle aus sterischen Gründen auftreten können. 



Es wäre irrig, anzunehmen, daß mit einem Brom verbrauch, 

 welcher molekularen Mengen entspricht, auch eine Entstehung 

 von eindeutigen chemischen Verbindungen einhergeht. Ich habe 

 bereits erwähnt, daß insbesondere bei hydroaromatischen Ver- 

 bindungen Abspaltung von Bromwasserstoff auftritt. Dieser Vor- 

 gang kann keineswegs auf Substitution zurückgeführt werden, 

 ausgenommen, man faßt hierbei auch die Substitution als einen 

 solchen Vorgang ins Auge. Der Austritt erfolgt in stark wässerigem 

 Medium, so daß von einer aggressiven Reaktion, welche Substitution 

 voraussetzen würde, keine Rede sein kann. Er erfolgt spontan in 

 bestimmten, konstanten Mengen und wird durch Einwirkung 

 alkalischer Agentien vermehrt. Diese Tatsachen wurden festgestellt, 

 und unter Hinweis darauf halte ich diejenigen Methoden, bei welchen 

 manche Chemiker auch in wässerigen Lösungen z\\'ischen substi- 

 tuiertem und addiertem Brom unterscheiden, letzteren sogar von der 



