J. Klimont: Bromaddition organischer Verbindungen. 573 



Gesamtmenge Brom in Abzug bringen, für irrig. Auch M o ß 1 e r 

 hat bei Terpenen diesen Austritt von Bromwasserstoff festgestellt, 

 ebenso, daß hierbei konstante Werte auftreten. Von einer Substi- 

 tution kann aber dabei keine Rede sein, denn es wurde experimentell 

 festgestellt, daß gesättigte Verbindungen absolut kein Brom addieren, 

 und eine Substitution müßte doch auch dort auftreten. 



Diese Arbeit war in einer vorLäufigen Mitteilung publiziert 

 worden. Die endgültige Publikation verzögerte sich jedoch durch 

 Umstände, welche einen Mitarbeiter betrafen. Mittlerweile hat 

 G a e b e P) dieses Verfahren untersucht und es für gewisse Zwecke 

 sehr geeignet gefunden. Er beobachtete jedoch, daß, wo höhere 

 Jodzahlcn resultieren würden, die Bromzahl mit der Jodzahl nicht 

 übereinstimmt. Ich vermute, daß in solchen Fällen beide Methoden 

 versagen, weil z, B. bei Tripelbindimgen die Reaktionen zu kompliziert 

 sind, als daß sie quaiititativ verlaufen könnten. Hier können eben 

 mit Leichtigkeit Kondensationen auftreten. Dazu kommt, daß 

 auch sterische Verhältnisse eine große Rolle spielen, was auch 

 G a e b e 1 konstatierte. 



Ich möchte das Resultat aller dieser Unter- 

 suchungen dahin zusammenfassen, daß die auf 

 diese oder ähnliche Weise in Gegenwart von 

 Wasser bestimmte Bromzahl unter allen Um- 

 ständen ein Maß für die ungesättigten Valenzen 

 vorstellt. Dort, wo sie mit der theoretischen 

 Zahl nicht übereinstimmt, hat man eben nicht 

 mit der Gesamtzahl freier reaktionsfähiger 

 Valenzen zu rechnen. 



III. Experimenteller Teil. 



Bearbeitet von W. N e u m a n n und von E. Schwenk. 



Die Methode beruht auf dem Umsätze von Bromkalium und 

 Kaliumbromat unter dem Einflüsse von Schwefelsäure nach 

 folgender Gleichung: 



5 KBr + KBrOg + 3 H2SO4 = 3 K2SO4 -f 3 HgO + 3 Br.^. 

 Es wurden folgende Lösungen verwendet: 



1. Je 24 g KBr und 1,67 g KB1O3 in 2 Liter Wasser gelöst. 



2. Verdünnte H2SO4 I: 1. 



3. "/lo Thiosulfatlösung. 



4. 10%ige Jodkaliumlösung. 



1) Dieses Archiv 250, 72-91 (1912). 



