574 J. Kliniont: Bromaddition organischer Verbindungen. 



Zur Bestimmung verfährt man folgendermaßen: 



In eine StöpseKlasche, in der sieh etwa 20 ccm reines Chloro- 

 form befinden, wiegt man etwa 0,15 — 0,2 g, bei trocknenden Oelen 

 0,05, bei nichttrocknenden 0,08 — 0,09 der zu untersuchenden 

 Substanz ein. Nun gibt man 50 ccm der Bromlösung dazu, ver- 

 setzt mit 20 ccm der H2SO4, scliließt, schüttelt vorsichtig um und 

 läßt 15 Minuten stehen. Nach dieser Zeit fügt man 15 ccm Jod- 

 kahumlösung hinzu und titriert nach dem neuerlichen Umschütteln 

 mit Thiosulfat das ausgeschiedene Jod zurück. Beim Oeffnen der 

 Flasche zeigt sich infolge der Verdampfung des CHCI3 ein Ueber- 

 druck. Man kann diesen duich gute Abkühlung mäßigen, doch 

 sind die hierdurch entstehenden Bromverluste gering. Will man 

 aber auch diese vermeiden, so kann man sich folgender Vorrichtung 

 bedienen, die es gestattet, jeden Bromverlust zu vermeiden: 



Eine Schüttelf lasche besitzt einen aufsetzbaren Schüttel- 

 trichter, welcher an einen eingeriebenen Stöpsel angeblasen ist. 

 Man wägt bei abgenommenem Stöpsel ein, füllt Chloroform und 

 die Bromid-Bromatlösung hinzu; unter den gleichen Umständen 

 wird die Schwefelsäure hinzugefügt. Nun verschheßt man mit dem 

 Aufsatz, wobei dessen Glashahn geschlossen bleibt. SoU nun nach 

 der Einwirkungsdauer Jodkaliumlösung zugesetzt werden, so ge- 

 schieht dies in der Weise, daß dieselbe in den Trichter gebracht 

 und langsam der Glashahn geöffnet wird. Da im Innern der Flasche 

 durch die Expansion des Chloroforms ein Ueberdruck herrscht, so 

 entweichen Gasblasen, welche etwas Brom mitreißen; doch sind sie 

 gez^\alngen, die Jodkahumlösung zu passieren. Diese fungiert als 

 Sperrflüssigkeit und etwa entweichendes Brom scheidet sofort Jod 

 aus. Schüttelt man, so gelingt es, die ganzen 10 ccm KJ-Lösung 

 in die Flasche zu bringen und das Brom ohne Verlust absorbieren 

 zu lassen. Nun spült man gut durch, spült den Aufsatz mit etwas 

 Wasser durch, nimmt ihn hierauf ab, setzt den gewöhnlichen Glas- 

 stöpsel ab una titriert mit NatriumhyposuKat. 



Da die Methode ursprüngHch rein praktische Zwecke ver- 

 folgte, wurden zunächst Kontrollbestimmungen an Terpentinölen 

 vorgenommen. 



1. Substanz: 0,0775 g. 



Verbraucht: 100 ccm Bromlösung vom Titer 0,236325 g. Zurück- 

 titriert mit 7,5 ccm NajSgOa-Lösung vom Titer: 1 ccm NaaSgOg-Lösung 

 = 0,00755 g Brom. Dauer der Einwirkung 15 Minuten. 



Bromzahl : 



Gefunden beim Terpentinöl Berechnet auf Pinen CjoHu 



231,8 235 



