582 J. Klimont: Bromaddition organischer Verbindungen. 



II. Phenole. 



Da die Phenole so häufig Begleiter von Terpenen in ätherischen 

 Oelen sind, sie außerdem oft ungesättigte aliphatische Seitenketten 

 enthalten, woirde ihre Verläßlichkeit bezüglich dieser analytischen 

 Methode untersucht. Dabei mußte selbstverständlich von vorn- 

 herein darauf Rücksicht genommen werden, daß nicht nur die un- 

 gesättigten Ketten Brom anlagern, sondern daß dieses Halogen 

 auch im Kern Substitutionen bewirkt. Das Ergebnis der Unter- 

 suchungen befriedigte nicht. Manche Phenole geben zwar Zahlen, 

 welche für eine sinnfällige Deutung der Reaktion Grundlagen 

 liefern; allein andere Phenole lassen überhaupt keine Deutung 

 zu, da die von ihnen absorbierte Brommenge molekulare Ge'W'ichts- 

 verhältnisse nicht aufweist. 



Phenol. 

 Zunächst \\Tirden die ReaktioiLsverhältnisse beim Phenol 

 selbst überprüft. Bei der Einwirkung wässeriger Bromlösung auf 

 wässerige PhenoUösung entstellt bekanntlich Tribromphenol. Dabei 

 treten, v,ne neuerlich festgestellt wurde, genau 6 Atome Brom in 

 Reaktion. 3 Atome treten als Brom Wasserstoff aus, drei treten 

 in den Kern ein. Diese Feststellung v>'ar deshalb \nchtig, weil ja 

 vielfach Phenolverbindungen Tautomerieerscheinungen aufweisen 

 und bald als Benzolderivate, bald als hydroaromatische Verbin- 

 dungen reagieren. 



I. Versuch. 

 Bestimmung des gesamten Bromverbrauchs. 

 0,0825 g Phenol wurden in wässeriger Lösung mit 50 ccm einer 

 Kaliumbromid-KaHumbromatlösung und 10 ccm Schwefelsäure (1:2) 

 versetzt und in einem 500 ccm-Meßkolben geschüttelt; hierauf wurde 

 bis zur Marke mit Wasser angefüllt, vom Tribromphenol abfiltriert 

 und an 120 ccm des Filtrats die Bestimmung des überschüssigen Broms 

 ausgeführt. 



Substanz: 0,0825 g. 



50 ccm Bromid-Bromatlösung, entsprechend 0,46508 g Br. 

 120 ccm des Filtrats erfordern 1,5 ccm NaoSaOg-Lösung, 500 ccm des 

 Filtrats erfordern 6,25 ccm NagSgOg-Lösung vom Titer. 1 ccm NajSgOs- 

 Lösimg entspricht 0,00738 g Br, mithin 0,046125 g Br. 



Verbrauchte. Brommenge = 0,46508 -0,046125 g = 0,41896 g. 

 Berechnet für 6 At. Br: Gefunden: 



509,8 507,8 



IL Versuch. 

 Bestimmung des ausgeschiedenen Bromwasser- 

 stoffes. 

 Eine überschüssige Menge Phenol wurde mit 25 ccm einer 

 Kaliumbromid-Bromatlösung, welche die molekularen Umsatzmengen 



