594 P. W. Danckwortt: Protopin und Kryptopin. 



Als empirische Formel wurde schon von den beiden ersten 

 Protopinforschern, Hesse und E i j k m a n 



C2oH,,NO, 

 angegeben. Seile, sowie König und T i e t z glaubten dagegen 

 die Formel CgoH^^NOg befürworten zu müssen. Bei der schweren 

 Verbrennbarkeit des Körpers war diese Differenz nicht erstaunlich; 

 als später die Resultate durch die von F r i t s c h^) angegebene 

 Verbrennung auf nassem Wege kontrolliert wurden, erhielt man 

 Werte, die besser auf die erste Formel C20H19NO5 stimmten. Eine 

 Molekelgewichtsbestimmung in siedendem Chloroform (H o p f - 

 g a r t n e r) bestätigte die monomolekulare Formel. Die weitere 

 Charakterisierung erstrebte man durch Darstellung von Salzen. 

 Es wurden dargestellt: das Chlorid, das Jodid, Sulfat, Nitrat, 

 Chromat, Chloroplatinat, Chloroaurat, Jodomerkurat, Sulfocyanid, 

 Acetat, Oxalat, Tartrat, Pikrat, Benzoat. Zur Reinigung des 

 Alkaloids wurde meist das ziemlich schwer lösliche Chlorid oder 

 Sulfat und das sehr schwer lösliche, in Warzen sich ausscheidende 

 Nitrat verwendet, zur Bestimmung der Molekelgröße das Gold- 

 und Platindoppelsalz. Diese Salze sind zuletzt von M a k o s h i 

 beschrieben und die Angaben früherer Autoren hierüber kritisiert 

 worden. 



In dem Verhalten gegen die Farbreaktionen liefernden Alkaloid-, 

 reagentien zeigten sich mannigfache Unterschiede, die durch die 

 eigenen Untersuchungen zum Teil aufgeklärt wurden. Es mögen 

 deshalb die früheren Angaben hier in der anliegenden Tabelle 

 (S. 595) zusammengestellt werden. 



Von Versuchen, die Konstitution des Protopins zu erschließen, 

 sind nur wenig ausgeführt. Nach dem Z e i s e l'schen Verfahren 

 konnten Methoxylgruppen nicht nachgewiesen werden (Seile). 

 Die Anwesenheit von Oxymethylengruppen hat G a e b e 1 durch 

 eine von ihm ausgearbeitete Methode nachweisen können. H o p f - 

 g a r t n e r hat das Jodmethylat dargestellt, durch Umsetzen mit 

 Silberoxyd, aber kein zur Analyse geeignetes Produkt erhalten. 

 Bei der Reduktion mit Natriumamalgam erhielt er flache, farblose 

 Täfelchen, deren Formel noch nicht endgültig festgestellt wurde. 

 Um Aufschluß über die Funktionen einiger Sauerstoffatome in der 

 Molekel zu erhalten, behandelt er Protopin mit Phosphorpenta- 

 chlorid. Es bildet sich kein krystallisierbares Produkt, aber auch 

 keine Salzsäuregasentwickelung, woraus auf die Abwesenheit von 

 Hydroxylgruppen geschlossen wird. Eine Oxydation mit Baryum- 



1) Annalen 294, 79 (1896). 



