598 P. W. Danckwortt: Protopin und Kryptopin. 



H 



C 



k 



OCH, 



^-^ C.COOH 



H^Ci C OCH3 



*"^3 I >CH2 



C C 



H2 H 



X a r c e i n 



H 

 H C 



H.Cf=^>C.OCH, 



c 



H.C^^^C.OH 



H,C; 



.1 ^H >;'„ )0 J H 



c 



C \q I H-C-CH, 



ay^ c.H/- cl/ c.H 



CH3.N,'^^r^"^|C N,^>^,^^C.0CH3 



H^C^ . 0; ^CH . OH H^cL^ J^ 'C. OCH3 



C C CG 



Hg H2 H2 H 



Morphin Corydalin 



In der Formel des Protopins CjoHjgNOg konnte zuerst über 

 die Bindung des einen Stickstoffatoms Aufklärung gebrächt werden. 

 Nach dem Z e i s e l'schen Verfahren wurde quantitativ eine Methyl- 

 gruppe am Stickstoff nachgewiesen. Weitere Beweise für die Bindung 

 des Stickstoffs brachte der H o f m a n n'sche Abbau durch er- 

 schöpfende Methyherung, der bei der Erforschung der Alkaloide 

 schon so wertvolle Aufschlüsse gebracht hatte. Bei dem H o f - 

 man n'schen Abbau des Protopins wurde zuerst ein Protopin- 



jodmethylat CgoHigNOjcC^ j ^ erhalten, das beim Kochen mit kon- 

 zentrierter Natronlauge die Methinbase, das Protopinmethin 

 C21H21NO5, lieferte. Da bei dieser Methinbase im Pyridinring eine 

 Aufspaltung vor sich gegangen war, so konnte noch eine Molekel 

 Jodmethyl addiert und so das Protopinmethinjodmethylat 



C'H 

 C2iH2iN05<;^ T ^ erhalten werden. Dieses spaltet sich beim Kochen 



mit methylalkoholischem Natron in Trimethylamin und in einen 

 stickstofffreien Körper, der vorläufig in krystallisierter Form noch 

 nicht erhalten werden konnte. Die Methylierung gelang auch mit 

 Dimethylsulfat, wobei das methylschwefelsaure Methylprotopin 



