!P W. Danckvvortt: Protopin und Kayptopin. 599 



und das methylschwefelsaure Methylprotopinraethin als Zwischen- 

 produkte erhalten wurden. 



Durch die Resultate des H o f ni a n n'schen Abbaues wird 

 also das Ergebnis der Methylimidbestimmung bestätigt. Das 

 Stickstoffatom ist tertiär, monozyklisch gebunden und mono- 

 metliyliert. Ueber das Ringsystem, in dem das Stickstoffatom 

 sitzt, kann wohl auch keine Frage sein. Es ist bis jetzt noch kein 

 Papaveraceen-Alkaloid bekannt, das nicht den Isochinolinring 

 besäße und deshalb ist die Annahme berechtigt, daß auch das 

 ,,Leitalkaloid" der Papaveraceen davon keine Ausnahme machen 

 wird. Der Pyridinkern des Isochinolinringes muß hydriert sein, 

 um die Bildung der Methinbase zu ermöglichen. 



Die nächste, wichtigste Aufgabe war es, die Funktion der fünf 

 Sauerstoffatome nachzuweisen. Methoxylgruppen konnten nach 

 Z e i s e 1 nicht nachgewiesen werden, der Nachweis von Methylen- 

 oxydgruppen geschah auf verschiedene Weise. Beim Erhitzen von 

 Protopin mit Wasser unter Druck war eine Lösung entstanden, die 

 mit Natronlauge keine FäUung mehr gab, also scheinbar Phenol- 

 charakter besaß, und die Reaktionen gab, die den Derivaten der 

 Brenzkatechinreihe, den zweiwertigen Orthophenolen, eigentümlich 

 sind. Diese Reaktionen werden durch die Annahme verständlich, 

 daß sich die beiden Phenolgruppen durch Aufspaltung einer Oxy- 

 methylengruppe gebildet haben. 



Einwandfreier konnten Methylenoxydgruppen nach der exakten 

 Probe von G a e b e 1^) durch Trübung der Phloroglucin- Schwefel- 

 säure nachgewiesen werden. Leider fehlt immer noch eine Methode 

 zur quantitativen Bestimmung von Methylenoxydgruppen, die das 

 Studium von neuen Alkaloiden sehr erleichtern würde. Aus dem 

 starken Ausfall der G a e b e l'schen Prüfung konnte man vielleicht 

 schon auf mehr als eine Methylenoxydgruppe schließen. Ungefähr 

 zur Gewißheit wurde diese Vermutung durch den Vergleich mit 

 dem Alkaloid Kryptopin^). Kryptopin findet sich ebenfalls im 

 Opium in geringer Menge, wird bei der Gewinnung der Alkaloide 

 zusammen mit dem Protopin erhalten, krystallisiert hartnäckig 

 mit diesem zusammen und kann nur schwer von ihm getrennt 

 werden. Nach den pharmakologischen L^ntersuchungen von Hans 

 M e y e r^) gehört Kryptopin in die Protopingruppe. Alles dies 

 läßt auf eine nahe chemische Verwandtschaft schließen. Vergleicht 



1) Arch. d. Pharm. 248, 207 (1910). 



") Näheres über Krj'ptopin siehe im Anhang. 



') Arch. f. exp. Pathologie u. Pharmakologie 29, 438. 



