600 P. W. Danckwortt: Protop in und Kryptopiä. 



man die empirische Zusammensetzung des Protopins C20H19NO5 

 mit der des Kryptopins Ca^HasNOg, so findet sich, daß die Forme] 

 des letzteren ein Mehr von CH4 aufweist. Nun haben aber P i c t e t 

 und K r a m e r s^) nachgewiesen, daß Kryptopin zwei Methoxyl- 

 gruppen und eine Methylenoxydgruppe enthält. Lieferte nun 

 Kryptopin ähnliche chemische Umsetzungen wae das Protopin, 

 so war der Schluß gerechtfertigt, daß das Mehr von CH^ im 

 Kryptopin dadurch zustande kommt, daß eine Methylenoxyd- 

 gruppe des Protopins durch zwei Methoxylgruppen ersetzt ist. 

 Schließlich kommt man zu dem Rückschluß, daß im Protopin 

 zwei Methylenoxydgruppen vorhanden sein müssen. In der Tat 

 lieferte nun das Kr3rptopin analoge Körper wie das Protopin. Es 

 ist wie dieses optisch inaktiv, enthält keine Phenolgruppe und keine 

 alkoholische Hydroxylgruppe. Es soll aber, wie P i c t e t und 

 K r a m e r s schreiben, von naszierendem Wasserstoff nicht an- 

 gegriffen werden. Sie halben mit Zinn und Salzsäure kein Reduktions- 

 produkt erhalten. Eigene Versuche ergaben, daß Kryptopin sich 

 mit Natriumamalgam in saurer Lösung ebenso leicht reduzieren 

 läßt, wie Protopin. Auch andere Reaktionen des Protopins, die 

 unten näher erörtert werden, gab Kryptopin. Beim Erwärmen 

 mit Benzoylchlorid wurde es gelbrot; wurde dieser Versuch mit 

 dem neu dargestellten Hydrokryptopin angestellt, so blieb die 

 Lösung farblos, es schied sich aber das Chlorid einer quartären 

 Base aus, das mit Aether nicht ausgeschüttelt werden, mit Chlor- 

 ammon aber ausgesalzen und aus Wasser umkrystallisiert werden 

 konnte. Diese Tatsachen genügten, um die chemische Ueberein- 

 stimmimg des Protopins und Kryptopins — abgesehen von den 

 Methoxylgruppen — zu beweisen und daraus den Schluß über 

 das Vorhandensein von zwei Methylenoxydgruppen in der Molekel 

 des Protopins gerechtfertigt erscheinen zu lassen. 



Dieser Vergleich mit dem Alkaloid Kryptopin, durch den die 

 Funktion von vier Sauerstoffatomen aufgeklärt wurde, bedeutete 

 in der Erkenntnis des Aufbaues des Protopins einen wesentlichen 

 Schritt voran. Die bis jetzt ausgeführten Resultate lassen schon 

 folgendes als feststehend ansehen: das Protopin wird in einem 



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C|/ C 



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1) Berichte 43, 1329 (1910). 



