P. W. Danckwortt: Protopin und Kryptopin. 601 



seiner Teile vollständig dem Hydrastin gleichen. Es besitzt einen 

 im Pyridinkern hydrierten Isochinolinring, der am Stickstoff eine 

 Methylgruppe und eine Oxymethylengruppe als Seitenkette ent- 

 hält. Die Stellung dieser Seitenkette muß noch bewiesen 

 werden. 



Dadurcli wären 11 Kohlenstoffatome vom Protopin in ihrer 

 Stellung schon bekarmt, und es bleibt noch die Funktion von neun 

 Kohlenstoffatoraen aufzuklären. In Analogie zu allen anderen 

 Opiumalkaloiden läßt sich nun annehmen, daß sich auch im Protopin 

 ein — wie ich ihn zum Unterschied zu dem Benzolkern, der im 

 Isochinolinring sitzt, nennen möchte — freier Benzolring befindet. 

 Dieser Ring enthält die zAveite Methylenoxydgruppe und ist durch 

 ein Brückenkohlenstoffatom mit dem Isochinolinring verbunden, 

 wie es ja in den einfachsten Fällen, zum Beispiel beim Papaverin 

 und Laudanosin der Fall ist. Doch mußte noch untersucht werden, 

 ob nicht außerdem eine zweite Bindung vom Benzolring zum Iso- 

 chinolinring hinübergeht. Eine Bindung vom Benzolring zum 

 Stickstoff, wie ihn das Corydalin und die Berberingruppe aufweist, 

 ist nicht möglich, da das Stickstoffatom schon seine drei Valenzen 

 abgesättigt hat. Es könnte aber noch ein Phenanthrenderivat, 

 wie bei der Morphingruppe, vorliegen. Durch Oxydation sollte 

 hierüber Aufklärung geschafft werden. 



Oxydationsversuche, die beim Papaverin, Narkotin und 

 Hydrastin so gute Erfolge gegeben hatten, so daß man die Molekel 

 in einen stickstoffhaltigen und einen stickstofffreien Teil zerlegt 

 bekam, iFührten beim Protopin selbst zu keinem Ziel. Kalium- 

 permanganat in neutraler Lösung wirkte überhaupt nicht ein, 

 und Salpetersäure verbrannte das Alkaloid bis zu Oxalsäure. Andere 

 Versuche, den stickstofffreien Körper oder die tertiäre Anhydro- 

 base zu oxydieren, scheiterten in der Hauptsache an der schlechten 

 Ausbeute, die bei dem kostbaren Ausgangsmaterial natürlich die 

 Versuche nicht fortsetzen ließ. Ein Erfolg aber wurde endlich 

 errungen bei der Oxydation des Protopinmethins. Hier war ja 

 der Pyridinkern des Isochinolinringes schon gesprengt, und man 

 konnte hoffen, daß die beiden Seitenketten des Benzolkerns zur 

 Karboxylgruppe oxydiert würden. Neben einem basischen Körper, 

 der noch nicht in analysenreiner Form gewonnen werden konnte, 

 ^vurde ein Säuregemisch erhalten, jedenfalls deuten die Baryum- 

 bestimmung und die schlechte Krystallisationsfähigkeit auf mehrere 

 Säuren. Durch fraktionierte Fällung der Baryumsalze konnte 

 aus der Mutterlauge eine Säure in feinen Nädelchen herausgearbeitet 

 werden, die sich schheßhch als Hydrastsäure herausstellte : 



