602 P. W. Danckwortt: Protopin und Kryptopin. 



H 

 C 

 HOOC.Cr^^C.O 



HOOC.c'j^^^C.O 

 C 

 H 





Die Hydrastsäure kann sich wohl nur aus dem Isochinohnring 

 gebildet haben. Es ist damit erstens die Stellung der Methylen- 

 oxydgruppe im Isocliinolinring bewiesen, eine Stellung, die auch 

 den anderen Papaveraceen-Alkaloiden für ihre Seitenketten zu- 

 erteilt worden ist. Andererseits ist dadurch festgestellt, daß kein 

 Phenanthrenkern vorliegt, denn dieser hätte sich nicht so spalten 

 können, daß zur Entstehung von Hydrastsäure Anlaß gegeben wäre. 



Die Bildung der Hydrastsäure beweist also, daß der Benzol- 

 ring sich mit dem Isochinohnring nur durch ein Kohlenstoffatom 

 verknüpft hat. Das Foimelbild des Protopins hätte nach dem 

 Gesagten also folgendes Skelett: 



In dem freien Benzolring ist dabei die Stellung der Methylen- 

 oxydgruppe vorläufig so angenommen worden, wie sie den meisten 

 anderen Opiumalkaloiden entspricht. An der Formel des Protopins 

 C20H19NO5 fehlt somit noch der Nachweis eines Sauerstoffatoms, 

 eines Kohlenstoffatoms und zweier Wasserstoffatome. 



Am wichtigsten schien es vor aUem, die Funktion des fünften 

 Sauerstoffatoms aufzuklären. Da das Protopin in Natronlauge 

 nicht löslich ist, und seine Lösungen durch Eisenchlorid auch nicht 

 gefärbt werden, so ist eine Phenolgruppe im Protopin nicht an- 

 zunehmen. Durch Acetyherungsversuche konnte keine alkoholische 

 Hydroxylgruppe festgestellt werden. 



Bei dem Versuche, eine Ketogruppe nachzuweisen, bildet sich 

 weder ein Oxim, noch ein Hydrazon, noch ein Semikarbazon. Man 

 kann nach meiner Meinung trotz aller dieser negativen Erfolge 



