P. W. Danckwortt: Protop in und Kryptopin. 607 



2 CjoHjoXOi.OCONHCsHs + 2 HCl = 

 2C,oH,9N04.HCl + H2O + CO2 -i- CO.(XHC6H6)2. 

 Chlorid der sym. Diphenyl- 



quartären Base Harnstoff 



War dadurch die Gegenwart einer Hydroxylgruppe im Hydro- 

 protopin bewiesen, so war andererseits auch sicher, daß die OH- 

 Gruppe sich erst bei der Reduktion aus dem Protopin gebildet 

 hatte, denn alle die erwähnten Reaktionen traten beim Protopin 

 nicht ein. Bei der Reduktion kann sich aber die Hydroxylgruppe 

 wohl nur aus einer Ketogruppe gebildet haben, deren Existenz in 

 der Protopinmolekel mitliin angenommen werden muß, trotzdem 

 sie, wie oben erwähnt, noch nicht direkt nachgewiesen werden 

 konnte. 



Wie läßt sich nun unter Annahme der Existenz einer Hydroxyl- 

 gruppe im Hydroprotopin die Bildung der quartären Base erklären ? 

 Dazu mag erst noch berichtet weiden, daß sich das Chlorid der 

 quartären Base mit Natronlauge in der Kälte nicht verändert, 

 daß es aber bei längerem Kochen mit alkoholischem Natron eine 

 tertiäre Base liefert, die sich vom Hydroprotopin auch durch einen 

 Mindergehalt von HoO unterscheidet und aus dem Chlorid der 

 quartären Base durch Abspaltung von Salzsäure entstanden ist. 

 Sie soU vorläufig als tertiäre Anhydrobase des Hydroprotopins 

 bezeichnet werden. 



Da die Methylenoxydgruppen in den beiden Anhydrokörpem 

 noch intakt sind, kann sich nur das fünfte Sauers toffatom, also 

 die Hydroxylgruppe des Hydroprotopins, an der Abspaltung des 

 Wassers beteiligt haben. Wie dies des näheren zu deuten ist, soll 

 an dem Beispiel der Einwirkung des Benzoylchlorids auf Hydro- 

 protopin, das am besten praktisch durchforscht ist, erklärt werden. 



