P. W. DaiuUworf t: Pr(>l()[)iii und Kry|)topin. ß09 



H ydro.\vl<:ni|t|)c die ci'.slf IMiase d*T Reaktion andcis verläuft. JVi 

 diesen l*a|iaveiiiuunibaseii wandelt sieli die Aninioiiiunibaso (1) 

 über die Caibinoibase (II) in das X-Methylisopapaverin (III): 



OH- 

 .OCH., ^^^--^-<^- <^^'^i 



[!^:^N=^^^''^.OCH, CHaN^ ^^"^.0C;H 



1\. 



H.O' 



■•OCH., 



:.OCH., 



CH,X^"><^^.0CH3 



III. 



Daß in der tertiären Anhydrobase der Stickstoff sich in seineu 

 Bindungen gegenüber dem Protopin nicht verändert hatte, konnte 

 durch den H o f m a n n'schen Abbau dieser Base bewiesen werden, 

 das daraus dargestellte Jodmethylat lieferte eine in schönen, derben 

 Nadeln kiystallisierendc M(^thinbase CoiHgiNOj, diese wieder lieferte 

 ein Jodnietliylat, das sicii aber beim Koclien mit Natronlauge fast 

 gar nicht spalten ließ. Dagegen konnte die mit Dimethylsulfat 

 methylierte Methinbase unter Aminbasenentwickelung in eine 

 stickstofffreie Substanz gespalten werden. 



Nachdem das fünfte Sauerstoffatom seine Stellung im Aufbau 

 des Protopins gefunden hatte, fehlte von der Bruttoformel nur 

 noch ein Kohlenstoffatom und zwei Wasserstoffatome. Yon diesen 

 Atomen kann man bis jetzt nur aussagen, daß sie sich nicht im 

 Isochinolinkern befinden, deshalb also wohl im freien Benzolring 

 stellen werden. Aus Analogie zu anderen verwandten Alkaloiden 

 sollen sie vorläufig als Methylgruppe an den Benzolring angefügt 

 werden. Diese Methylgruppe als Seitenkette ist natürlich noch 

 ganz hypothetisch, ihre Armahme ist nicht ganz von der Hand zu 

 weisen, weil Corydalin z. B. in seiner Seitenkette eine Methyl- 

 gruppe enthält. Sie wird sich beweisen lassen, wenn es gelingt, 

 aus dem freien Benzolring bei der Oxydation eine Säure zu erhalten. 

 Für die Stellung dieser Methylgruppe wird das Kohlenstoffatom 



A.rch. d. l>b»rm. CCL. Bd». ä. Haft. -V.) 



