610 P. W. Danckwortt: Pi-ot()[)iii und Ki-ypt^pin. 



aiigciiuinmcii, das sich zw isi-lion der ,,Biii<^'ke" und der i\J(,-tliylrii- 

 oxydgiuppe befindet, ^eil dieses Kohlenstoffatom für eine Seiten- 

 kette bevorzugt zu sein scheint. Hier stellt die Laktongruppe beim 

 Narkotin und Hydrastin, hier die Karboxylgruppe beim Narcein, 

 von hier geht die Bindung zum Stickstoff bei den Berber inalkaloiden 

 und hier entsteht der Phcnanthrenkern der Morphingruppe. 



Wenn auch die Arbeiten über die chemische Konstitution des 

 Protopins noch nicht so viel Ergebnisse gezeitigt haben, daß man 

 eine in allen Teilen festgelegte Formel für Protopin aufstellen 

 könnte, so sind docli inimerhin so viel Resultate vorhanden, daß 

 man sich ein Bild von der Konstitution ^\ird vorläufig entwerfen 

 können. Dieses Formelbild, dessen Entwickelung in seinen einzehuMi 

 Stadien hat verfolgt A\erden können, soll — allerdings mit allem 

 Vorbehalt — nochmals vollständig aufgeführt werden: 



C . H 

 H.C==^'>,r.O\ 



'' = '^: ^<^t'H„ 

 jC^ C.H 

 CH, . N-^~^C^^^C .0. 



CH2 C.H 



In diesem Formelbild bedarf noch eine Tatsache ihrer Er- 

 läuterung. Es befindet sich in Nachbarschaft zur Karbonylgruppe 

 im Isochinolinring ein asymmetrisches Kohlenstoff atom und Protopin 

 ist inaktiv. Bei dieser Sachlage A^ird man zuerst gewillt sein an- 

 zunehmen, daß es sich beim Protopin um Kacemie handelt. Bei 

 der Darstellung des Alkaloides durch ^\ ochenlanges Erwärmen mit 

 Alkohol, lag immerhin die Gefahr nahe, daß das Protopin in der 

 Pflanze a piiori vielleicht gar nicht in racemischer Form vorliegt, 

 sondern sich erst bei diesem langen Erhitzen racemisiert. Um dies 

 nachzuweisen, Avurde in einem Falle aus dem getrockneten Wurzel- 

 pulver das Alkaloid durch Pei'kolation, also auf kaltem Wege dar- 

 gestellt, aber auch hierbei konnte in keinem Falle eine optische 

 Aktivität bemerkt werden. 



Es wird wohl auch aussichtslos sein, eine Spaltung des Protopins 

 in seine optischen Komponenten versuchen zu wollen. Denn es ist 

 kaum anzvniehmen, daß das Protopin allein in der angegebenen 

 Formel reagieren kann, sondern wahi'scheinlich, daß die Ketoform 

 sich \\\ die Etiolfoi'ni umwandeln wird. Mit der Möglichkeit dieser 



