612 P. W. Danckwortt: Protopiii und Kryptopin. 



von beiden Formen abgewogen, und mit je 1 com des Färbereagenses 

 vermischt, so traten auch hier bei gleicher Konzentration die beiden 

 typischen Färbungen auf. Es lag nun der Gedanke nahe, da die 

 Prismen ja vorübergehend auch die Violettfärbung zeigten, die 

 die Warzen als Hauptfarbe annahmen, daß diese Violettfärbung 

 vielleicht auf einen, wenn auch kleinen Gehalt an einem fremden 

 Alkaloide, das mit F r ö h d e violett wiid, zurückzuführen sei. 

 Ich möchte dabei an den Fall der Papaverinfärbung erinnern. Als 

 cliarakteristische Reaktion dieses Alkaloids wurde die tief blau- 

 violette Färbung angesehen, die es mit konzentrierter Schwefel- 

 säure lieferte. Als man gelernt hatte, Papaverin synthetisch darzu- 

 stellen, gab dieses Produkt die Färbung nicht, und es gelang schließhch 

 P i c t e t und K r a m e r s^) aus dem Handelspapaverin durch 

 sorgfältige Reinigung nicht weniger als 4% einer anderen Base, 

 und zwar Kryptopin, das die Violettfärbung mit Scliwefelsäure 

 intensiv gab, zu gewinnen. Diese Vermutung auf Protopin an- 

 gewandt, ließ sich jedoch nicht aufrecht erhalten. Wie das schon 

 früher beobachtet wurde, kaim man die beiden Krystallformen in- 

 einander umwandeln. Die Prismen werden am besten aus einer 

 Chloroform- Alk oh ol-Mischung erhalten, die Warzen bilden sich nach 

 dem Ausschütteln aus dem Aether. Es wurden z. B. Prismen, die 

 mit F r ö h d e die typische Blaufärbung gaben, in Salzsäure gelöst 

 und alkalisch ausgeäthert. Die so erhaltenen Warzen zeigten 

 Violettfärbung, in Cliloroform-Alkohol gelöst, gaben sie wieder 

 Prismen und diese kamen aus Essigäther in beiden Formen heraus, 

 die jede ihre tj^iische Reaktion zeigte. Wurden die beiden Formen 

 fein pulverisiert, längere Zeit im Trockenschrank erwärmt, so 

 änderten sich die Färbungen nicht, also kann ein Einschluß von 

 Lösungsmitteln die Verschiedenheit auch nicht bedingen. Da sowohl 

 die Krystalle als auch die Warzen den gleichen Schmelzpunkt 207** 

 auch beim Älischen zeigen und die Elementaranalyse denselben 

 Wert liefert, kann die chemische Zusammensetzung nicht ver- 

 schieden sein, wohl aber die Struktur. Wenn nämlich beide Formen 

 auf dem Platinblech bis gerade zum Schmelzen erhitzt werden, 

 so zeigen nach dem Erstarren die früheren Prismen ihre Blau- 

 färbung, die Warzen haben aber ilire dauernde Violettfärbung 

 verloren und zeigen nun die tj'^pische Färbung der Prismen. Es 

 sieht also so aus, als ob nach der Kr5'stallisation aus Lösungen 

 Protopin in zwei verscliiedenen Formen existiert, während aus 

 dem Schmelzfluß nur eine Form auskrvstallisiert. 



') Berichte 43. 1329 (1910). 



