616 P. W. Danckwortt: Protojjiu und Kryptopin. 



de» Protopins versucht werden, ob die beiden Formen sich auch 

 bei gewissen chemischen Umsetzungen verschieden verhalten. 



Salze des Protopins sind in der Literatur reichlich beschrieben 

 worden; es lag kein Bedürfnis vor, noch neue Salze darzustellen 

 und zu beschreiben. 



Die empirische Formel woirde durch Verbrennungen nach- 

 kontrolliert und dabei folgende Resultate erhalten: 



0,2104 g lieferten 0,5296 g CO2 und 0,1054 g H^O. 



0,2122 g lieferten 0,5250 g CO2 imd 0,0985 g H2O. 



0,1964 g lieferten 0,4894 g COo und 0,0972 g HgO. 



Gefmiden: Berechnet füi- CaoHigNOg = .■{.33,16: 



C 68,6 67,5 68,0 68,0% 



H 5,6 5,2 5,4 5,4% 



in. NacliAveis einzelnpr Atomgruppen. 



a) Die Funktion der Sauerstoffatome. 



J3ie empirische Formel des Protopins weist fünf Sauerstoff- 

 atome auf. Bis jetzt war nur bekannt, daß keine Methoxylgruppen 

 und mindestens eine Oxymethylengruppe vorhanden waren. 



1. Prüfung auf Hydroxylgruppen. 



Protopin löst sich nicht ni wässerigen Laugen, deshalb war 

 wohl die Anwesenheit einer phenolischen Hydroxylgruppe aus- 

 geschlossen. Auch gab Protopin mit Eisenchlorid keinerlei Färbung. 



Ebenso war die Gegenwart einer alkoholischen Hydroxyl- 

 grv^ppe ausgeschlossen, da die Acetylierungsversuche negativ ver- 

 liefen : 



1 g Protopin wurde mit 10 g Essigsäureanhydrid und 1 g 

 wasserfreiem Natriumacetat eine halbe Stunde auf dem Drahtnetze 

 im Sieden gehalten. Die Lösung färbte sich bald dunkler und war 

 nachher schwarz. Nach dem Erliitzen wurde das Ganze in kaltes 

 Wasser gegossen, wobei sich nichts ausschied. Nach Zerstörung 

 des Anliydrids nahm der Aether einen rotbraunen Stoff auf. Nach 

 dem Abdampfen des Aethers blieb eine dunkle, harzige Substanz, 

 die keine basischen Eigenschaften mehr besaß und aus der sich 

 kein zur weiteren Untersuchung einladendes Produkt gewinnen ließ. 



Um eine solche eingreifende Zerstörung der Molekel zu ver- 

 liindern, wurde derselbe Versuch wiederholt, aber nur auf dem 

 VVasserbad zwei Stunden erhitzt. Dabei wurde Protopin fast gar 

 nicht angegriffen und nahezu quantitativ wiedergewonnen, 



