P. W. Danckwortt: Protopin und Kry})topin. 621 



t^(!hon iiK^luvr«' .lahro zurück. Ks waren damals die Aibtitcn von 

 O l d e 11 b e r g^), sowie von 8 k i t a und K r a n c; k^j noch nicht 

 erschienen. 



Nach der Vorschrift von P a a F) wurde zuerst das protalbin- 

 saure Natrium dargestellt, das nach dem Trocknen ein gelblich - 

 weißes Pulver bildete. Mit diesem wurde dann nach P a a 1 und 

 A m b e rg e r*) aus einer Palladiumchlorürlösung mittels Hydrazin- 

 sulfat Palladiumhydrosol erhalten. Beim ersten Male wurde diese 

 Jjösung bei 60 — 70" eingeengt und im Vakuiimexsikkator getrocknet. 

 Es resultierten spröde, glänzende, schwarze Lamellen, die sich 

 ohne weiteres nicht in Wasser lösten, dagegen aber, wenn die Substanz 

 mit wenig Wasser angerieben und allmählicli verdünnt wurde. Die 

 schwarze Lösung hatte auch nach zwei Jahren keinen Bodensatz 

 abgesetzt, sonst wurde die dialysierte Lösung nur auf ein be- 

 stimmtes Gewicht aufgefüllt, so daß man den Palladiumgehalt 

 berechnen konnte. 



Die Reduktion des Protopins mit Hilfe dieses Katalysators 

 wurde zuerst in alkoholischer Lösung versucht, da Alkohol kein 

 Katalysatorgift in diesem Falle sein soll^). Um zu prüfen, ob 

 überhaupt eine Einwirkung eintrat, wurde in etwas Palladium- 

 hydrosol Wasserstoff eingeleitet und dazu Protopin in alkoholiscliei' 

 ijösung gegeben. Nach längerem Einleiten von Wasserstoff wurde 

 der Alkohol verdunstet, die ausgeschiedenen Krystalle in Schwefel- 

 säure gelöst, diese Lösung alkalisch ausgeäthert und dabei Protopin 

 quantitativ zurückgewonnen. Da protalbinsaures Natrium eine 

 Erwärmung auf 150** verträgt, wurde später die Lösung am Rück- 

 flußkühler auf dem Wasserbade erwärmt, bis sich PalladiumschA\arz 

 abschied. Auch ein tagelanges Einleiten von Wasserstoff nutzte 

 nichts; das Protopin blieb unverändert. Ebensowenig gelang es, 

 Protopinchloiid in wässeriger Lösung zu reduzieren. Als die Arbeit 

 von Oldenberg erschienen war, konnte ich mit meiner, bis 

 jetzt verwendeten Apparatur Morphin glatt zu Hydromorphin 

 reduzieren, woraus gefolgert werden durfte, daß das Fehlschlagen 

 der Reduktion beim Protopin an diesem Alkaloid selbst und nicht 

 an der Arbeitsweise lag. Als schließlich S k i t a und F r a n c k 

 ihre Alkaloidliydrierungen veröffentlicht hatten, nahm ich meine 

 V'ersuche wieder auf, um zu sehen, ob vielleicht bei größeren 



1) Berichte 44, 1829 (1911). 



2) Berichte 44, 2862 (1911). 



3) Berichte 35, 2195 (1902). 

 *) Berichte 37, 124 (1904). 

 ^) Berichte 44, 1013 (1911). 



