622 P. W. Dauckwortt: Protopij) und Kryptopin. 



l^rucki'ii eine J^>iiirülinmg von A\ asscrsloff grlaiijf. Die i'roto])ii!- 

 chloridlösung, genii.sclit mit Palladiuiuclilorürlösuiig und etwas 

 Gummi arabicum, wurde in eine Bunte- Bürette gesaugt und 

 durch Heben des Quecksilberreservoirs der Druck erliöht, teilweise 

 wurde die Bürette mit einem Dampf mantel umgeben und erwärmt. 

 Später wurde das in der Bürette gemessene Gasvolumen in eine 

 Schüttelflasche, in der sich die Protopinlösung befand, übergefülirt; 

 schließlich Murde die Alkaloidlösung in einer Sektflasche direkt 

 aus der Bombe mit Wasserstoff gesättigt. In keinem Falle trat 

 eine Veränderung des Protopins ein. Daß hier nur das Alkaloid 

 die Schuld zu tragen hatte, geht daraus hervor, daß es gelang, 

 Berberin in der Schüttelflasche zu reduzieren, was bis jetzt mittels 

 Palladiumhvdrosol noch nicht ausgeführt worden ist. 



c) i\I i t N a t r i u m a m a 1 g a m. 



H o p f g a r t n e r hatte bei der Reduktion mit Natrium- 

 amalgam einen Körper erhalten, der bei 148° schmolz und vielleicht 

 der Formel CigH2iN04 entsprechen sollte. Bei den eigenen Ver- 

 suchen A^urde die von ilim gegebene Vorschrift in Einzelheiten 

 abgeändert: Je 2 g Protopin wurden in 20 ccm verdünnter Schwefel- 

 säure und so viel Wasser, etwa 200 ccm, gelöst, daß in der Kälte 

 sich nichts ausschied. Dazu \^alrde in kleinen Portionen 4 — 5%iges 

 Natriumamalgam gegeben, und zwar in der Gesamtmenge von 

 je 200 g. Hopfgar tner läßt nur schwach sauer machen. Es 

 scheiden sich aber, noch wenn die Lösung deutlich sauer ist, reichhch 

 weiße Flocken aus. Deslialb wurde nach Bedarf immer so viel 

 verdünnte Schwefelsäure zugegeben, daß die Lösung klar blieb. 

 Nachdem die Wasserstoffentwickelung zu Ende war, wurde die 

 Lösung vom Quecksilber abfiltriert, im Scheidetrichter mit Natron- 

 lauge alkalisch gemacht und mit Aether ausgeschüttelt. Die Aether- 

 lösung wurde zweckmäßigerweise nicht ganz zur Trockne ver- 

 dampft, sondern nur eingeengt und dann in eine Schale gegossen, 

 worin sich das Reduktionsprodukt an den Wandungen in einem 

 dichten \^'ald von Nadeln abschied. 



Die ausgeätherte Flüssigkeit reagierte meist noch ganz schwac^i 

 nach dem Ansäuern mit Quecksilberchloridjodkalium. Sie w^urde 

 deshalb eingeengt, von den ausgeschiedenen Natriumsulfatkrystallen 

 abfiltriert und mit Jodkalium ein weißlicher Körper gefällt, der 

 vermutlich mit dem Jodid der quartären Base, die bei der Reduktion 

 mit Zink und Salzsäure erhalten wurde, identisch war. 



Abgesehen von dieser ganz geringen Bildung einer quartären 

 Base, verläuft die l^vcduktion mit Natiiumamalgam quantitativ. 



