P. W. I )ii HC l< wortt : Profopin und Kryptnpin. 0:2.' 



vcifolj^fMi. Wenn man <'l\\a 0,3 ^ l'r'otopin mit 2 3 ccm Bfu/oyl- 

 chlorid (luiclischüUclt und das (ilas unter Vcrschhili mit eiivoni 

 Chlorcalciumi'olir im Wasscrbadt; erwärmt, so soheint sich zuerst 

 das Pr()to|)in aufzulösen, bald aber setzt sich ein feinsuspendierter 

 Niedersehlag ab, und die darüberstehende Flüssigkeit ist rot gefärbt. 

 Die Krystalle, die sieh abgeschieden iiatten, wurden abfiltriert, 

 auf Ton gestrielien und. im Vakuumexsikkator über Kalk solange 

 getrocknet, bis der Gerucli nach Benzoylchlorid verseluvunden 

 war. Das gelb(^ (lilorid löste sieli gelb in Wasser. Eine Cldoi-- 

 bestinimiuig ergab folgende Werte: 



0,1562 g lieferten 0,0616 g AgCl = 9,8"o Cl. 



Für Protopiiiclilorid berechnet sich — 9,1% ^'l- 



Nach Reduktion im Wasserstoffstroni blieben 0,0434 g Ag. 



Für Protopinchlorid wären erforderlich . . . 0,0432 g Ag. 



Es hatte sich also Protopinchlorid abgeschieden mit etwas 

 anhängendem Benzoylchlorid oder Spuren eines gelben Körpers, 

 der vielleicht mitgefällt war, \Aeil der Chlorgehalt zu lioch ge- 

 funden wurde. Die Silberbestimmung stimmt auf Protopinchlorid. 

 Wäre eine Anlagerung von Benzojdchlorid an Protopin erfolgt, 

 so hätte ein wesentlich geringerer Gelia-lt an Chlor (7,2% Cl) ge- 

 funden werden müssen. 



Um die Bildung von Protopinchlorid zu verhindern, wurde Prot- 

 opin mit 2 Molen Lithi umkarbonat innig vermischt und etwa 24 Stunden 

 im Wasserbade mit Benzoylchlorid erhitzt. Dabei bildete sich ein tief- 

 roter Niederschlag, die darüberstehende Flüssigkeit war rotgelb. Vor 

 dem Filtrieren wurde mit Aether ausgefällt, Protopinchlorid hatte 

 sich hierbei nicht gebildet, denn beim Ausschütteln aus alkaUscher 

 Lösung nahm der Aether fast gar nichts auf. Wolü aber war ein 

 gelber Körper entstanden, der quartäre Natur zu haben schien, 

 dessen Reindarstellung aber wegen rotgefärbter harziger Neben- 

 produkte noch nicht gelang. Trotzden\ die weitere Untersuchung 

 des gelben Körpers vorerst wegen Mangel an Material aufgegeben 

 werden nmßte, sollte die Ein\\irkung von Benzoylchlorid auf Prot- 

 opin hier etwas eingehender geschildert werden, um den Unter- 

 schied mit dem Hydroprotopin vor Augen zu führen. 



b) Benzoylchloiid und Hydroprotopin. 

 1. Die quartäre Anhydrohase. 



Trockenes, gepulvertes Hydroprotopin wurde in einem 

 trockenen Erlenmeyer mit Benzoylchlorid im Wasserbade 

 erwärmt. Nach etwa einer Mitiute hatte sieh alles gelöst und sehr 



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