626 P. W. Danckwortt: Protoi>in und ivryi)topui. . 



bald darauf scliicd sich zifuüich rasch ein Körper ia feinen Ivrystallen 

 ab. Die Flüssigkeit und die Krystalle färbten sich auch l)ei längerem 

 Erhitzen nicht, wie es beim Protopin der Fall war. Ist im Hydro- 

 l^rotopin noch etwas unverändertes Protopin, so tritt eine Gelb- 

 färbung auf, die Reaktion kann also dazu benutzt werden, um 

 eine nicht vollständige Hydriermig des Protopins kenntlich zu 

 machen. Nach etwa 10 Minuten langem Erhitzen wurde zum Ab- 

 kühlen hingestellt, danach Aether zugesetzt, wobei eine dichte, 

 weiße Trübung entstand. Nach dem Klären der Flüssigkeit wurde 

 der Niederschlag abgesaugt luid bis zum Verschwinden des Benzoyl- 

 chloridgeruches mit Aether nachgewaschen. Die Krystalle wurden 

 dann aus heißem Wasser umkrystallisiert. Es resultierten feine, 

 dünne Nadeln, \\'etzsteinföiniig, zum Teil sternförmig gruppiert. 

 Die Krystalle waren leicht löslich in Wasser, etwas schwerer in 

 Alkohol, schwer dagegen in Chloroform und fast unlöslich in Aether. 

 Die wässerige Lösung reagierte neutral und gab mit Silbernitrat 

 eine Trübung von Chlorsilber. Daß aber kein Chlorid des Hydro- 

 protopins vorlag, Avurde schon an den Farbreaktionen erkannt. 

 Konzentrierte Schwefelsäure färbte sehwach blau, bald verblassend, 

 allmählich in Rotviolett übergehend; F r ö h d e färbte grün, später 

 mehr blaugrün. 



Ein Salz des Hydroprotopins war auch deshalb ausgeschlossen, 

 weil weder Ammoniak noch Natronlauge in der wässerigen Lösung 

 eine Fällung hervorrief. Beim Ausschütteln der alkalischen Lösung 

 mit Aether und Abdam])fen bheb nur ein minijualer Rückstand, 

 während die ausgeschüttelte Lösung noch stark auf Alkaloid reagierte. 

 Nach Zusatz von viel festem Chlorammon trübte sich die Lösung 

 und auf der Oberfläche sammelten sich Krj^ställchen an, die, wenn 

 auch schwer, mit Chloroform ausgeschüttelt werden konnten. Daß 

 in dieser, nicht ohne weiteres ausschüttelbaren Base das Chlorid 

 einer quartären Base vorlag, A\"urde \\'eiter dadurch wahrscheinlich, 

 daß der Körper intensiv bitter schmeckte. 



Trotzdem dieser quartäre Körper nach mehrfachem Um- 

 krystallisieren aus Wasser ein einheitliches Aussehen zu haben 

 schien, sprachen doch mehrere Gründe dagegen, daß hier durch 

 einfache Anlagerung von Benzoylchlorid an Hydroprotopin auf 

 irgend eine noch zu bestimmende Weise nur ein Additionsprodukt 

 entstanden \\'äre. Zuerst blieb die Ausbeute des neuen Körpers 

 immer etwas hinter der theoretisch für ein Additionsprodukt be- 

 rechneten zurück. In der abgesaugten Aetherlösung Avar aber kein 

 alkaloidartiger Körper mehr nachzu\\'eisen. Ferner ergaben vier 

 Chloibestiminungen die mit diesem hen/oylierten Hydioprotopin. 



