P. W. IJanckworl t: T'i(il<>])in und Kr\ |)t<i|iiii. 027 



(las jedesmal auf aiuU-iv Weise j^eiciiiigt w mtle, voij^eiutiimieii 

 wurden, Werti-, die zwiselieii 7,5% und J2,0% Cl schwaukteu. 

 Tlieoretisch würde sich 7,2% Cl berechnen. \iei den Chlorbestim- 

 inungen wurde aus dem Filtrat einmal das Nitrat gewonnen, kk'inc 

 weiße \A'arzen, die in ^\'asser zienilieh seliwer löslich waren. Ein 

 anderes Mal wurde das Sulfat gewonnen, unter dem Mikroskop 

 teilweise Nädelchen, die zweigartig aneinander hingen, teilweise 

 größere Krystallstückehen, die in Wasser leicht löslich waren. 

 Zwei Goldbestimnuingen. die weiter unten erwähnt werden sollen, 

 lieferten viel zu hohe Resultate. Am entscheidendsten war jedoch, 

 daß nach Behandlung mit alkoholischer Kalilauge beim Ausäthern 

 aus sanier Lösung der Benzt^ylrest als Benzoesäure wiedeigewonnen 

 werden konnte und dabei immer zu wenig Benzoesäure gefunden 

 wurde^). Nach alledem war anzunehmen, daß ein Teil des Chlorids 

 der quartären Base noch den Benzovirest enthielt, je nach den Um- 

 ständen mehr oder weniger, und es lag also die Aufgabe vor. diesen 

 Benzovirest abzuspalten, um so zu einem einheitlichen Körjier zu 

 gelangen. 



Beim Erhitzen mit alkohoUscher Kalilauge spaltete sich zwar 

 der Benzovirest ab, es entstand aber als Haujitprodukt der Reaktion 

 merkwürdigerweise wieder eine tertiäre Base vom Schmelzpunkt 

 145°, über die noch näher zu sprechen sein wird. Bei kalter Behand- 

 lung mit alkoholischem Kali spaltet sich aber keine Benzoesäure ab. 

 .Sehließüeh gelang es durch Erhitzen mit Salzsäure den Benzovirest 

 quantitativ abzuspalten und ein reines Chlorid der quartären Base 

 auf diese Weise zu erhalten. Das bis jetzt als benzoyliertes Hydro- 

 protopin bezeichnete Produkt besteht also aus einem Gemenge von 

 dem Chloride der quartären Base mit wenig von einem Körper, der 

 noch den Benzoylrest addiert enthält. 



In der Folge wurde das Chlorid immer so gewoiuien, daß 

 das mit Aether gewaschene benzoylierte Hydroprotopin in Wasser 

 gelöst und mit verdünnter Salzsäure mehrere Stunden auf dem 

 Wasserbade am Rückfluß erwärmt wurde, diese Lösung nachher 

 etwas eingedampft wurde, bis das Chlorid auskiystallisierte. Das 

 durch Umkrystallisieren und Tiocknen erhaltene Produkt hatte 

 meist eine etwas rötliche bis graue Farbe. Die physikalischen 

 Eigenscliaften sind denen oben beim l-?oh[)rodukt beschriebenen 



^) Zm- Kontrolle, ob kleine Mengen Benzoesäure auf diese ^Veise 

 noch quantitativ bestimmt werden können, wurden 0,.3 g Benzoe- 

 säure aus Toluol in Xatronlauge gelöst, sauer ausgeschüttelt luid 0,3 g 

 wiedergefunden. 



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