P. \V. Danckwortt: Protopin und Kryptopin. 629 



u) Hydroprotopin und Essigsäureanhydrid. 



0,5 g Hydroijrotopiii wurden mit 0,5 g entwässertem Xatrium- 

 acetat und 5 g Essigsäureanhydrid auf dem W'asserbade eine Stunde 

 erwärmt. Danach wurde die Flüssigkeit in \N'asser gegossen und zur 

 Zerstörung des Anliydrids einige Stunden stehen gelassen. Nach 

 dem Aussehüttehi aus alkalischer Lösung mit Aether, der kein 

 Hydroprotopin mehr aufnahm, wurde der quartäre Körper mit 

 Chlorammon ausgesalzen und abgesaugt. Da auch dieses Produkt 

 noch ein Gemisch sein komite, zumal im Hydroprotopin eine OH- 

 Gruppe angenommen wird, also der Essigsäurerest sich zuerst an- 

 gelagert haben wiid, so wurde dieses Zwischenprodukt in Wasser 

 gelöst und mit alkoholischer Xatronlauge gekocht. Die alkalische 

 Lösung ^\urde vom Alkohol l)efreit. wodurch sich Krystalle aus- 

 schieden. Der Rest konnte noch mit Aether ausgeschüttelt werden. 

 Die so gewonnene tertiäre Base schmolz bei 145^'. 



Diese Ueberführung in die tertiäre Aiüiydrobase, die durch 

 ihren Schmelzpunkt und ihre Kr\stallform leicht erkannt werden 

 konnte, ^^^lrde in allen Fällen benutzt, um die Salze der quartären 

 Base zu identifizieren. Denn es bildete sich bei den verschiedensten 

 Darstellungen des quartären Körpers daraus immer dieselbe tertiäre 

 Base vom Schmelzpunkt 145''. 



j^) Andere Bildungs weisen der quartären Base. 



Es war oben bei der Beschreibung der Reduktion mit Zink 

 und Salzsäure envähnt. daß liierbei ein nicht ausschüttelbarer 

 Köi^per als weißhches Jodid gefällt wurde. Dieses Jodid konnte 

 ebenso durch alkoholisches Kali in die tertiäre Anhydrobase über- 

 geführt werden. Bei der Reduktion mit Xatriumamalgam trat 

 die quartäre Base nur in verscli windend geringer ^lenge auf, weil 

 wohl die Reduktion bei Zimmertemperatur durchgeführt wurde. 

 Als jedoch einmal beim L'mkiystallisieren des Hydroprotopins die 

 letzte Kiystalüsation und^ die Mutterlauge nochmals mit Aether 

 ausgeschüttelt werden sollten, und dazu mit verdünnter Schwefel- 

 säure warm gelöst wurden, war der quartäre Körper etwas reichlicher 

 vorhanden. Das gab den Hinweis, daß die Wasserabspaltung aus 

 dem Hj'droprotopin auch schon mit verdünnter Schwefelsäure 

 \or sich ginge. Wurde Hydi'oprotopin mit verdümiter Schwefel- 

 säure zwei Stunden auf dem Wasserbade erhitzt und die röthche 

 Lösung alkalisch ausgeschüttelt, ^o nalnn der Aether nur Spuren von 

 unverändertem Hydroprotopin auf. Xacli dem Aussalzen und 

 AusschütleUi mit Chloroform wurde ein weißei- Rückstand erluilten, 



