630 P. W. Danckwortt: Protopiu und Kryptopin. 



der mit alkoholischem Kali erhitzt, die tertiäre Anhydrobase vom 

 Schmelzpunkt 145'* lieferte. 



Diese Umwandlung des Hydroprotopins in die quartäre Base 

 durch Erhitzen mit verdünnter SeliMcfelsäure bestätigte die Auf- 

 fassung, daß das quartäre Anhydroprodukt kein Nebenprodukt bei 

 der Reduktion ist, sondern, daß erst primär das Hydroprotopin 

 entstehen muß, aus dem sicii dann die quartäre Base bildet. 



2. Die tertiäre Anhydrohase. 



Das rohe benzoylierte Hydroprotopin oder das durch Erhitzen 

 mit Salzsäure gereinigte Chlorid der quartären Base wurde in Alkohol 

 gelöst, dazu reichlich konzentrierte Natronlauge zugegeben un_d die 

 Mischung etwa 6 — 8 Stunden auf dem Wasserbade am Rückfluß 

 erwärmt. Dann wurde die etMas getrübte Flüssigkeit durch Er- 

 hitzen vom Alkohol befreit, M'obei sich eventuell schon die Krystalle 

 abschieden. Die erkaltete Lösung wurde mit Aetlier ausgeschüttelt, 

 wobei kein quartärer Körper mehr in der Flüssigkeit blieb. Der 

 Aetherrückstand wurde aus Alkohol umkrystallisiert : Schöne 

 lange Nadeln vom Schmelzpunkt 145". Der Schmelzpunkt veränderte 

 sich auch nicht durch ein Trocknen im Vakuum bei 100". Die 

 Krystalle waren unlöslich in Wasser, löslich in Aether, Alkohol 

 und Chloroform. Mit konzentrierter Schwefelsäure färbten sie sich 

 in niclit zu gerin.ger Menge farblos bis schwach gelblich, ganz all- 

 mählich dunkler werdend, endlich deutlich rotviolett. Mit F r ö h d e 

 gelb, schnell grün, allmählich mehr blaugrün. 



Der G a e b e l'sche Nachweis auf Methylenoxydgruppen war 

 positiv^). Das Goldsalz des neuen Körpers, das ebenso wie das der 

 quartären Base dargestellt war, war von diesem verscliieden. Die 

 warme Flüssigkeit trübte sich milchig und klärte sich unter Absatz 

 von kleinen Flocken. Es wurde daher auch keine Goldbestimmung 

 ausgeführt. Das Chlorid war verhältnismäßig schwer in Wassei' 

 löslich, leichter in verdünntem Alkohol. Geht schon aus diesen 

 Angaben hervor, daß diese tertiäre Base vom Schmelzpunkt 145" 

 keine Aehnlichkeit mehr mit Hydro])rotopin hat, so A\ird dies noch 

 eirn\andfreier bei der Behandlung mit ßcnzoylchlorid. Wird dieser 

 Körper in derselben Weise mit Benzoylchlorid erhitzt, m ie das bei 

 Hydroprotopin })eschrieben wurde, so erhält man einen gelben 



') Bei der Kalisclniielzi' de.s i*roto[)iiis werden scheinbar die 

 Methylcnoxyds4ru[)peu aufgesj^iilten. Da hier zieinlich lange mit 

 alkoiiolischoin Natron erhitzt wurde, mußte auf diese (!rupi)on goprüft 

 wordnu. Uel)rig(MiK war auch voilier uachgesehen, oIj sicIi Hych-o- 

 protopiu bei gloir'her JJeliiUuUnug xnriiuderte, was niclit dor Fall war. 



