1'. W. Dauekwort t : Prot()i)in uiul Kryptopin. 631 



Körper, der vermutlicli das Chlorid der tcrtiiireii Base veiiniseht 

 mit einem Additionsprodukt darstellt. Er löst sieh in VVassei-, 

 gibt mit Natronlauge eine Fällung, aus der alkaliselien Lösung 

 läßt sieh die Base ([uantitativ' zurückgew innen. Aus saurer Lösung 

 erhält man stets weniger Benzoesäiwe als einem i'einen Additions- 

 produkt entsprieht. 



Die Klementaranalyse der freien Base und Ciilorbestimmung 

 des Cüilorids zeigen, daß sieh di(> tertiäre Anhydrobase vom Hydro- 

 ]Hotopin durch einen Mindergehalt von HoO unterscheidet, und daß 

 beim Erhitzen mit alkoholischem Kali aus dem Chlorid der quartären 

 Base eine Molekel HCl entfernt wurde. 



0,3054 g lieferten 0,1110 g AgCl = 9,0"^ ('!. 

 0,2080 g lieferten 0,5.368 g CO2 = 70,4% C. 

 0,2080 g lieferten 0,1112 g H.,Ö = 6,0% H. 

 0,1804 g lieferten 0.4694 g CO., = 71,0% C. 

 0,1804 g lieferten 0,0976 g' H.Ö = 6,1% H. 



Bereclmet für 

 3. CooHjgNO^ -= 337: 



71,2",, 

 5,6% 

 9,0 9,05';,, (CooHigNOi.HCI) 



Wenn die Ueberführung des Hydroprotopins in die tertiäre 

 Anhydrobase so vor sich geht, wie es im theoretischen Teil durch 

 Foiinelbilder zu erläutern versucht wurde, so war es nicht unmöglich, 

 daß die tertiäre Anhydrobase beim Behandeln mit Häuren wieder 

 in die Salze der quartären Base überging. ])urch einfaches Neutrah- 

 sieren mit der berechneten Menge Salzsäuie und Eindampfen bis 

 zvu- Krystallisation gelang es nicht. Es hätte ja auch sonst nicht 

 das Chlorid der tertiären Base untersucht werden können. Wurde 

 dagegen etwas tertiäre Anhydrobase mit 25%iger Salzsäure einige 

 Zeit auf dem \\'asserbade erhitzt, so konnte aus der alkalisch ge- 

 machten Lösung kaum etwas ausgeäthert werden. Aus der schwach 

 sauren Lösung wurde mit Jodkalium ein sclu\er lösliches Jodid 

 gefällt, das mit Chlorsilber umgesetzt, ein Chloiid liefert(\ das in 

 Nädelchen krystallisierte und auch sonst dem Chloride der quartären 

 Anhydrobase entsprach. Die Rückve^^^■andlung in die Salze der 

 quartären Base gelingt also beim längeren Erhitzen mit Säuren. 



3. Xachtveis einer OH-Gruppe im H ydroprotopin. 



Aus der Bildungsweise der quartären Anhydrobase läßt sich 

 schon ersehen, daß sich diese zwar bei Annahme einer Hydroxyl- 

 gruppe im 1 1 ydroprolopin leirlit et klären läßt, daß es aber schwicr-ig 



