P. W. Daiifkwurtt: Protopin und Kryptopiii. 633 



auf dem Wasserbade am Rückflußkühler so lauge erhitzt, bis sich 

 das Jodmethylat als weißes Krystalluiehl absetzte und die Flüssig- 

 keit heftig zu stoßen anfing. Dann wurde noch über Nacht stehen 

 gelassen. Dieses Erhitzen zur Darstellung des Jodmethylats ist 

 nicht nötig, da schon bei etwa zweitägigem Stehen bei Zimmer- 

 temperatur sich fast alles umsetzt. Das auf beide Weise erhaltene 

 Protopinmethyljodid wurde abgesaugt; das klare Filtrat gab beim 

 Einengen noch erhebliche Krystallabscheidung. 



Das beim längeren Stehen erhaltene Jodmethylat schied 

 sich in Form von kleinen, derben Prismen und feinen, in Büschel- 

 form angeordneten langen Nadeln aus. Hopfgar tner hat 

 dieselben Formen erhalten und die Nadeln, die sicli nur in geringer 

 Ausbeute bilden, entfernt. Auch beim Umkrystallisieren des durch 

 Erllitzen mit Aceton erhaltenen Krystallmehles konnten beide 

 Formen erhalten werden. Sie lösen sich in Wasser, geben Jiiit 

 Silbernitrat Trübung, aber nicht mit Natronlauge in der Kälte. 

 Auch kiystallisiert Jodwasserstoff saures Protopin in anderer Form. 



Protopin jodmethylat ist in AN'asser schwer, aber völlig löslich 

 und sclieidet sicIi aus Wasser als Gallerte aus. Zum Umkrystalli- 

 sieren eignet sich am besten verdünnter Alkohol. Beim Liegen an 

 der Luft, besonders beim Erwärmen, wird es bald gelb. 



Durch Umsetzen mit Chlorsilber w^urde aus verdünntem 

 Alkohol das Protopinchlormethylat erhalten in feinen, weißen 

 Nadeln, die büschelförmig aneinander lagen. Beim Umsetzen mit 

 Silbersulfat und Entfernen des Silbers resultierte das Protöpin- 

 methylsulfat in kleinen Nädelchen, die stecknadelknopfförmig 

 zusammenlagen. 



2. Methylicrung des Protopins mit Dimelhylsulfal. 



Protopin wurde in Aceton gelöst und dazu ein Uebersohuß 

 von Dimethylsulfat gegeben. Nach halbstündigem Erhitzen fing 

 sicli ein weißer Körper an auszuscheiden. Das Erhitzen wurde 

 etwa 11/2 Stunden fortgesetzt. Nach dem Erkalten wurde abfiltriert. 

 Das Filtrat gab beim F.inengen nur einen tief dunkelroten Rück- 

 stand, mit dem nichts anzufangen w^ar. Etwas bessere Ausbeute 

 wurde durch Einwirkung von Dimethylsulfat ohne Lösungsmittel 

 erhalten. 



Fein zerriebenes Protopin wurde mit überschüssigem Dimethyl- 

 sulfat auf dem Wasserbade erwärmt. Dabei tritt zuerst Lösung 

 ein, bald scheiden sich an den Wandungen Krystalle aus. ^\'enn 

 nach etwa einer halben Stunde die Flüssigkeit anfängt sich gelblirli 

 All färben, nuiß mit der Kr\\äiinui;j> aufgchörl weiden. Nach dem 



