634 P. W. Danckwortt: Protopia und Kryptopin. 



Erkalten wurde Aetliei zugesetzt, wodurch reichliche Trübung 

 eintrat. Nach dem Kläien wurde abgesaugt und gut mit Aetlier 

 nachgewaschen, um alles Dimethylsuifat zu entfernen. 



Das auf die eine oder andere Weise erhaltene methylsclnvefel- 

 saure Methylprotopin wurde aus verdünntem Alkohol umkrystallisiert 

 und in Form von kleinen, zusammenhängenden Prismen erhalten. 

 Es war in Wasser leicht löslich, kam aber aus dieser Lösung nur 

 gelatinös heraus. Löslich war es ferner in Alkohol, schwer löslich 

 oder unlöslich in Aether, Chloroform und Aceton. 



Zur Kontrolle der Reinheit wurde eine Verbrennung mit 

 Bleichromat ausgeführt : 



0,1942 g lieferten 0,3936 « CO. und 0,0970 g HoO. 



Gefunden: Berechnet für C^oHigXOä.CH,. SO4CH3 = 479,2: 

 C 55,1 55,l"^j 



H 5,6 5,2% 



Es war schon angedeutet, daß beim Erhitzen mit Dimethyl- 

 suKat nach einer Stunde die Flüssigkeit sich zu färben beginnt. 

 Erhitzt man dann noch weiter, et^a zwei Stunden, so fällt mit 

 Aether nichts mehr aus und unter dem Aether schwimmt eine tief 

 braunrote Flüssigkeit, die stark sauer reagiert. Sie löst sich in 

 genügend Wasser klar auf, die wässerige Lösung gibt mit Eisen- 

 chlorid eine rotviolette Färbung und mit Natronlauge eine Trübung. 

 Da die Einwirkung des Dimethylsulfats auf das Protopin ohne 

 Lösungsmittel, speziell ohne Wasser vorgenommen war, so ist 

 das Auftreten der sauren Reaktion ein Zeichen, daß das Dimethyl- 

 suifat außer am Stickstoff noch auf eine andere Gruppe eingewirkt 

 hat. Die hierüber angestellten Untersuchungen haben noch zu 

 keinem Ende geführt, deshalb sollen sie wieder aufgenommen 

 werden, wenn neues Ausgangsmaterial vorliegt. 



3. T)arf<ieUim(i der 3Icthinba.se des Profopins. 



Aus dem methylschwefelsauren Methylprotopin sowohl, wie 

 aus dem Protopinjodmethylat konnte auf gleiche Weise die tertiäre 

 Base gewonnen werden. Beide Körper waren in heißem Wasser 

 löslich; diese Lösung würde mit viel konzentrierter Natronlauge 

 versetzt. Dabei durfte kein Niederschlag eintreten, die Flüssigkeit 

 färbte sich höchstens etwas gelb. Beim Erhitzen trat bald Trübung 

 ein, dann schied sich ein harzartiger Körper in kleinen Klumpen 

 ab. Die Lösinig nahm meist eine grüne Farbe an, später eine mehr 

 gelbbiaune. Nach halbstündigem Erliitzen wurde die Lösung aus- 

 gcätlierl. Der feste l\(")r[)cf, da- sioii aiisucNcliiedcn hatte, \\ur(h' im 



