636 P. W. Danckwortt: Protopin und Kryptopin. 



4. Darstellung des Protopintnethinjodmethylats und dessen 

 Ueberführung in den stickstofffreien Körper. 



Die Bildung dieses Jodmetliylats geht anscheinend viel leichter 

 vor sich, als die des Protopinjodmethylats. Es wurde deshalb einfach 

 die Lösung des Protopinmethins in Aceton mit überschüssigem Jod- 

 methyl über Nacht stellen gelassen, wobei sicli ein weißhches 

 Krj'^stallmehl absetzte. 



Auch auf Zusatz von Dimethylsulfat zur Lösung des Protopin- 

 methins schied -sich ein Additionsprodukt in Form von gelblichen 

 Krystallen aus. Zum Teil ^\urde dieses Zwischenprodukt gar nicht 

 isoliert," sondern seine methylalkoholische Lösung mit Natrium- 

 hydroxyd zur Abspaltung des Stickstoffs direkt gekocht. 



Da der stickstofffreie Vinylkörper beim H o f m a n n'schen 

 Abbau nicht leicht krystaUinisch zu erhalten ist, sondern in vielen 

 Fällen sich polymerisiert, hat P s c h o r r^) vorgeschlagen, die Um- 

 setzung in methjdalkoholischer Lösung vorzunehmen, wobei eine 

 Polj^merisation niclit eintreten soll. Nacli dieser Vorschrift wurde 

 1 g Protopinmethinmethyljodid oder die mit Dimethylsulfat methy- 

 lierte Methinbase mit 50 g Methylalkohol zur Lösung gebracht und 

 in die warme Lösung langsam 2 — 3 g gepulvertes Natriumhydroxyd 

 eingetragen. Man muß reichlich fünf Stunden am Rückflußkühler 

 kochen, weil die Abspaltung des Trimethylamins scheinbar nicht 

 so leicht vor sich geht. 



Um über die Natur der flüchtigen Aminbasen Aufklärung zu 

 erhalten, ^^^lrde in einem Falle nicht am Rückflußkühler, sondern 

 am absteigenden Kühler erliitzt und das Destillat in verdünnter 

 Salzsäure aufgefangen. Die salzsaure Lösung gab nach dem Ein- 

 dampfen KrystaUe, die in wenig Wasser gelöst wurden und in eine 

 filtrierte, mit Salzsäure versetzte überschüssige Goldchloridlösung 

 filtriert wurden. Es schied sich sofort ein gelber Körper aus, der 

 abgesaugt und bei 100^ getrocknet wurde. Unter dem Mikroskoj) 

 zeigte er die typischen Formen des Trimethylaminclüoroaurats. 

 Die Goldbestimmung ergab folgende Werte: 



0,2134 g lieferten 0,1060 g Gold = 49,7% Au. 

 Berechnet für N(CH3)3.HAuCl4 - 49,4% Au. 



Nach dem Erhitzen der methylalkoholischen Lösung hatte 

 sicli ein gelbbrauner Niederschlag abgesetzt. Der Methylalkohol 

 wurde vor dem Gebläse möglichst rasch verdunstet und der Rück- 

 stand mit Aetlier ausgeschüttelt. Der Aether wuixle durch ent- 

 wässertes Nalriumsulfat getrocknet und niciit abdestilhert. sondern 



') Annah^i :i73, 6;") (l!»lU). 



