P. W. Uanckwortt: Protojiin und Kr\|it<)|)in. 637 



(lurcli lintii F.uftstroDJ s(hi\<'ll verduiisti-n gelassien. Der Kückstaml 

 war ein gelber F'iniis, der vorläufig auf keine Weise zur Krytitalli- 

 Scation zu bringen war. JJie Lösung wurde fernei- mit Cliloroforni 

 ausgezogen. Der brauue liarzige Rückstand schien an den Rändern 

 krystallinisehe Ausscheidungen zu zeigen, doch blieb es leider bei 

 diesen Andeutungen. Ein Auskochen mit anderen Lösungsmitteln, 

 z. B. mit Alkohol, führte auch zu keinem krystallinischen Produkt. 

 Der amorphe Körper erw ies sich aber nach Lassaigne auf 

 Stickstoff geprüft als stickstofffrei, was auch schon der Nachweis 

 des Trimethylamins gewährleistet hatte. In der Annahme, daß der 

 Köriier vielleicht nur nicht zum Krystallisieren zu bringen war, 

 aber sich noch nicht poljnnerisiert hatte, wifrde versucht, ihn mit 

 KaUumpermanganat in neutraler Acetonlösung zu oxydieren, in 

 derselben Weise, wie es später bei der Oxydation der Methinbase 

 beschrieben werden wird. Ein faßbares Produkt heferte die Oxy- 

 dation nicht. 



b) H o f m a n n's c h e r A b b a u der tertiären xl n h y d r o b a s e. 

 Da beim Studium der Abbauprodukte des Hydroprotopins nur 

 immer gut krystaUisierende Körper erhalten wurden, vor allem die 

 in prächtigen, großen Nadeln krystaUisierende tertiäre Anhydrobase, 

 so sollte versucht werden, vielleicht auf diesem Wege zu einem 

 krystallisierten stickstofffreien Vinylkörper zu gelangen. 



1. Darstellung des Jodmeihylats und der Methinhase. 



Die tertiäre Anhydrobase wiirde in Aceton gelöst und mit 

 überschüssigem Jodmethyl bei Zimmertemperatur stehen gelassen. 

 Nach einer halben Stmide fingen Krystalle an sich auszuscheiden, 

 nach 2J: Stunden Avar die Ausscheidmig fast quantitativ. Die 

 Krystalle wurden abgesaugt und mit Aceton gewaschen. Es resul- 

 tierten kleine, weiße ^^'arzen und kleine Prismen, schwer löslich 

 in Wasser, vom Zersetzungsschmelzpunkt 230''. 



Zur Darstellung der Metliinbase wurde das Jodmethylat in 

 Wasser susi)endiert und nach Zusatz von konzentrierter Natron- 

 lauge eine halbe Stunde gekocht. Da trotz mehrmaligem Aus- 

 ätheni und öfterem Kochen das Jodmethylat sich nur in geringer 

 Menge zerlegte, wiu-de die Umwandlung in stark alkoholischer 

 Lösung vorgenommen, wobei alles in Lösung ging. Es wurde eine 

 halbe Stunde erwärmt, bei längerem Erhitzen färbte sich die 

 Flüssigkeit blutrot, doch wurde die Methinbase daraus in reinen, 

 weißen Kr\-stallen erhalten. Beim Abdunsten des Alkohols aus der 

 alkalischen Lösung schied sich die Methinbase in langen Nadehi 

 ab. Dies gab den Hinweis, sie aus Alkohol umzukrystallisieren. 



