640 P. W. Danckwortt: Protopin und Kryptopin. 



40 Stunden, mit überschiissigeni .fod erhitzte, setzte sieh nach 

 dem ]^]rkalten eine Krystallschielit ab, die untersucht werden mußte. 

 Es wurden zu diesem Zweck die Krystalle von der alkoholischen 

 Lösung getrennt, in Wasser gelöst und, da die Krystalle scheinbar 

 durch PerJodide sch^^arz gefärbt waren, mit schwefliger Säure 

 bis fast zur Entfärbung behandelt. Die Lösung wurde zuerst mit 

 Aether ausgeschüttelt, der sich etwas rot färbte, darauf mit Chloro- 

 form. Der Rückstand der Chloroformlösung löste sich in Wasser 

 und krystallisierte aus dieser Lösung in Form von reißen Warzen 

 aus. Der Umstand, daß die wässerige Lösung dieser Krystalle aus 

 saurer Lösung mit Chloroform ausgeschüttelt werden konnte, und 

 mit Ammoniak in verdünnter Lösung keine Fällung von Protopin 

 eintrat, ließ zuerst den Gedanken nicht aufkommen, daß sich ein 

 Salz des Protopins gebildet haben könnte. Bald wurden aber die 

 Warzen als Protopinjodhydrat erkannt. Es mußte das Jod bei der 

 langen Erhitzung den Alkohol ox\^diert haben, wobei das Jod zu 

 Jodwasserstoffsäure reduziert wurde und das schwerlösliche Jodid 

 sich bildete. 



Zur Bestätigung wurde durch Neutralisation von Protopin 

 mit Jodwasserstoff das Protopin j odhydrat hergestellt. Das Salz wurde 

 aus W^asser umkrystallisiert, aus dem sich die Warzen an den 

 Wandungen und an der Oberfläche ausschieden. Unter dem Mikro- 

 skop sah man aus den Warzen deutlich an verschiedenen Stellen 

 kleine Prismen hervorragen. Das Salz war löslich in Aceton, Alkohol, 

 Wasser und konnte aus wässeriger Lösung mit Chloroform aus- 

 geschüttelt werden. 



b) Oxydation des Hydroprotopins mit 

 alkoholischer Jodlösung. 



Wurde eine alkoholische Lösung von Hydroprotopin mit 

 geringen Mengen Jod versetzt, so trat bald eine Entfärbung ein. 

 Daher wurde Hydioprotopin mit überschüssigem Jod etwa 4 bis 

 5 Stunden erhitzt, der Alkohol vertrieben und mit schwefHger 

 Säure das unverbrauchte Jod entfernt. Beim Ausschütteln aus 

 alkalischer Lösung mit Aether konnten die typischen Warzen 

 des Protopins, die etwas über 200 '^ schmolzen, erhalten werden. 

 Bei längerer Einwirkung von Jod scheint teilweise eine andere 

 Zersetzung vor sich zu gehen. 



Durch diesen Versuch wurde am überzeugendsten bewiesen, 

 daß die Formel von Hopfgar tner für das Hydroprotopin, 

 die zwei Kohlenstoffatome weniger als Protopin zeigt, nicht 

 stimmen kann. (Schluß folgt.) 



