644 P. W. Danc^kwortt: Protopin and Kryptopin. 



5. lii beiden Alkaloiden ist eine Metliylenoxydgruppe vor- 

 handen. 



6. Nach pharmakologischen Untersuchungen gehört Krypt- 

 opin in die Protopingruppe. 



Es unterscheiden sich die beiden Alkaloide dadurch, daß 

 Kryptopin ZAvei Methoxylgruppen entliält, die, wie es im theore- 

 tischen Teil näher erörtert -^xurde, eine Methylenoxydgruppe des 

 Protopins vertreten. 



P i c t e t und K r a m e r s vermuten, daß ,, vielleicht das 

 fünfte Sauerstoffatom an zwei Kohlenstoffatome gebunden ist, in 

 ähnlicher Weise wie im Narkotin und Hydrastin". In diesen beiden 

 Alkaloiden handelt es sieh aber um eine Laktongruppe, für die 

 zwei Sauerstoffatome erforderlich wären. An ein indifferentes 

 Sauerstoffatom, wie es im Morphin vorliegt, zu denken, scheint 

 mir nacli den Reaktionen des Protopins ausgeschlossen. 



Um meine Vermutung, daß im Protopin zwei Methylenoxyd- 

 gruppen vorhanden wären, zu stützen, mußten einige eigene Ver- 

 suche mit dem Alkaloid Kryptopin vorgenommen werden, durch 

 die die Ver\A'andtschaft der beiden Alkaloide noch deutlicher er- 

 kannt wurde. 



P i c t e t und K r a m e r s geben an, da sie mit Zinn und 

 Salzsäure keine Einwirkung erhalten haben, daß Kryptopin von 

 naszierendem Wasserstoff nicht angegriffen werde. Analog der 

 Reduktion des Protopins konnte aber Kryptopin glatt zu ,,Hydro- 

 kryptopin" reduziert werden: 



1 g Kryptopin wurde in 25 com verdünnter Schwefelsäure 

 gelöst und mit Wasser auf etwa 200 ccni verdünnt, so daß in der 

 Kälte alles gelöst blieb. Dazu wurde in kleinen Portionen 200 g 

 5%iges Natriumamalgam gegeben, in der Kälte schieden sich sehr 

 bald große, weiße Flocken aus, die durch kurzes Erwärmen auf 

 dem Wasserbade gelöst wurden. Weiterhin genügte- die Reaktions- 

 wärme, um nichts ausscheiden zu lassen. Natürlich muß die Lösung 

 durch öfteren Zusatz von Schwefelsäure sauer gehalten werden. 

 Nach Beendigung der WasserstoffentM'ickelung wurde filtriert, mit 

 Natronlauge alkalisch gemacht und ausgeäthert. Der auf etwa 

 30 ccm eingedampfte Aether wurde langsam verdunstet, wodurch 

 schöne, weiße Kryställchcn erhalten wurden, die bei 182 — 183" 

 ohne Aufschäumen schmolzen. 



Dieses ,,Hydrokryptopin" gab nun dieselben Reaktionen, wie 

 das Hydroprotopiu. Wurde Kryptopin mit Benzoylchlorid erwärmt, 

 so färbte es sich ebenso wie Protopin gelb oder rot. Hydrokryptopin 

 blieb mit Benzoylchlorid farblos. Es entstand eine Lösung, die nach 



