P. W. Dauckwort t: Protopiii uud Kryptopin. 645 



etwa 10 Minuten Erwärmen im Wasserbade, also etwas später wie 

 l)ci Hydroprotopin, kleine Kryställehen ausschied. Nach dem 

 b'rkalten wurde Aether zugesetzt, nach der Klärung abgesaugt und 

 mit Aether nachgewasehen. Die Kryställehen waren in Wasser 

 iüslich, ihre Lösung gab mit Silbernitrat Fällung von Chlorsilber, 

 Natronlauge gab keine Trübung mehr. Aus der Lösung nahm 

 beim Ausschütteln Aether nichts auf. Mit Chlorammon konnten 

 die Krystalle ausgesalzcn werden. Es war also aucli hier das Chlorid 

 einer quartären Base entstanden. 



Das Beduklionsiwodukt zeigte folgende Färbungen: 



1 . Konzentrierte Schwefelsäure färbte rot- 

 violett, über Rotbraun allmählich schmutzig grau, vom Rande her 

 l)iaii, später ganz blau. 



2. F r ö h d e"s R e a g e n s färbte violett, allmählich 

 schmutzig grauviolett, später vom Rande her grün, bald ganz 

 dunkelgrün. 



Das Chlorid der quartären Base färbte sich durch 



1. konzentrierte Schwefelsäure nicht, bei viel 

 Substanz ganz sehwach rosa. 



2. F r ö h d e's Reagens rein gelb, bald vom Rande her 

 l)lau (beim Umrühren natürlich grün), später ganz blau. 



Nach diesen Untersuchungen, die ich wegen der Aufklärung 

 der Methylenoxydgrüppen des Protopins ausführen mußte, kann 

 wohl kaum ein Zweifel mehr an der chemischen Uebereinstimmung 

 der beiden Alkaloide — abgesehen von den Seitenketten — sein. 

 Die Erforschung der chemischen Konstitution des Kryptopins 

 fällt somit mit der des Proto])ins zusammen. Ich darf mir wohl 

 vorbehalten, in Hinblick auf diese Erfolge die Resultate, die das 

 Studium des Protopins weiter ergeben wird, auf das Kryptopin 

 anwenden zu dürfen. 



Die Frage, an welcher Stelle die beiden Methoxylgruppen im 

 Kryptopin stehen, wird sich vorläufig noch nicht entscheiden lassen. 

 B r o w n und P e r k i n^) haben bei der Oxydation des Kryptopins 

 Metahemipinsäure erhalten. Wenn bei der Oxydation der Iso- 

 chinohnring sich ges])alten hätte, so entspräche die Bildung der 

 Metahemipinsäure im Kiyptopin genau der Bildung der Hydiast- 

 säure im Protopin, und die Methoxylgruppen ständen als »Seiten- 

 ketten im Tsochinolinring, andererseits die eine Methylenoxydgruppe 

 des Kryjitopiiis im freien Benzolring. Hat sich aber die Meta- 

 iu-mipinsäure aus dem freien Benzolring gebildet, so müBtc man 



1) Proc. C'heiM. 8oe. (18!ll), 166. 



