C .Miirinicli ii. \V. Kiüsclm: AulipyriiuleriN atc. 04'.) 



Dcnuiatli verläuft die Kcaktioii /wischen Antipyrin, Hexa- 

 methylentetramin und Salzsäure nach der Gleichung: 



6C',iHi,ON., + (CH2)6X, h 4 HCl - 2 ('36H39O3N7. HCl + 2 XH4CI 

 Antipyrin. Hexaniothy Ion • 

 tetramiu. 



Wenn man füi- die Darstellung clei- neuen Base von Anti])yriii, 

 Fonnaldehyd und Chloianiinonium ausgeht, läßt sich der Prozeß 

 durch folgende Gleichung veianschaulichen: 



3CnHi.,ÜX2 + 3CH2O + XH4CI -- C.5sH39Ü3X7.H(,'i + :{H.,() 

 Antipyrin. Form- 



aldehyd. 



Ein Filiblick in die Konstitution des Kondensationsproduktes 

 konnte durch hydiolytische Spaltung gewonnen weixlen. Gegen 

 Alkalien erwies sich die Substanz als recht beständig, dagegen 

 gelang es, durch Kochen mit Salzsäure eine Aufspaltung zu er- 

 reichen. 



Beim Kochen mit Salzsäure geht das Kondensationsprodukt 

 allmählich in Lösung, gleichzeitig tritt (Tcruch nach F o r m - 

 a 1 d e h y d auf. Läßt man die Flüssigkeit dann abkühlen, so 

 krystallisiert nach einiger Zeit das Bichlorhydrat des M e t h y 1 e n - 

 b i s a n t i p y r i n s aus. Dampft man die Mutterlauge zur Trockne 

 und befreit den Rückstand durch Auskochen mit Methylalkohol 

 vom Methylenbisantipyrin, so hinterbleibt C h 1 o r a m m o n i u m. 



Die Base C36H.59Ü3N- wird mithin b e i m K o c h e n 

 mit S a 1 z s ä u r e z e r s e t z t u n t e r Bildung von F o r m - 

 a 1 d e h y d, M e t h y I e n b i s a n t i p y i' i n und Chlor- 

 a m m o n i u in. 



P^ür die Deutung der Konstitution der Base ist dieses Resultat 

 nur mit Vorsicht zu verw^erten. Man darf nicht etwa den Sehluß 

 ziehen, daß das als Spaltprodukt eihaltene Methylenbisantipyrin 

 im Molekül der Base C:j6H.j{,Ü;jN- schon vorgebildet ist. Denn es ist 

 wohl möglich, daß als primäre Spaltprodukte Antipyrin und Fonn- 

 aldehyd auftreten, die dann unter dem kondensierenden Einfluß der 

 Salzsäure sich erst zu Methylenbisantipyrin vereinigen. 



Eine Entsclieidung der Frage, ob das Methylenbisantipyrin 

 erst in sekundärer Reaktion entstanden war, nmßte möglich sein, 

 wenn es gelang, den bei der Spaltung der Base C36H39O3N7 auf- 

 tretenden Formaldehyd im Momente des Entstehens zu binden und 

 dadurch die sekundäre Bildung von Methylenbisantijn'rin zu ver- 

 hindern. 



. Für die ex])erimentelle J>urchfüluung dieser Idee .schien es das 

 geeignetste Mittel zu sein, die Spaltung der Base CsgHa^OgN- statt 



