656 C. Mannic'h n. W. Krösi-lic: AtitipyrinclerivatP. 



Absaugen der Flüssigkeit, die zwecks weiterer Untersuchung vor- 

 läufig stehen blieb, wurden die Krystalle in Wasser gelöst und mit 

 stark verdünnter Natronlauge bis zur alkalischen Reaktion versetzt. 

 Es trat sofort eine Ausscheidung eines Krystallmehles ein, das sich 

 langsam absetzte. Nach dem Absaugen und Umkrystallisieren 

 desselben aus gleichen Teilen Alkohol und Wasser schmolz die 

 lufttrockene Substanz zwischen 155 — 160". Nach dreistündigem 

 Erhitzen im Trockenschrank bei 120" stieg der Schmelzpunkt auf 

 179". Die Substanz erwies sich als M e t h y 1 e n b i s a n t i p y r i n. 



N.CgHj N.CgH- 



CHg . Nr^"~^iCO OC-^ "^N . CH3 



' \ 



CH3 . C ' ' c— CHo— C'™C . CH3 



0,5864 g lufttrockene Substanz ^'erloren im Trockensclirank 

 bei 120" bis zur Gewichtskonstanz 0,0258 g. 



Berechnet für C23H.,402N4.H,0: Cefunden: 



4,44 " " ' 4,44 



Analyse der wasserfreien Substanz: 

 0,1292 g Substanz: 0,3355 g CO^; 0,0716 g H2O. 

 0,1214 g Substanz: 15,1 ccm N (21,5», 768 mm). 

 Berechnet für C23H24O2X4: Gefunden: 



C 71,09% " 70,82 



H 6,23% 6,20 



N 14,44% 14,47 



Methylenbisantipyrin ist zuerst von P e 1 1 i z a r i^) und später 

 von S c h u f t a n^) und M a 1 c o u r t^) dargestellt woiden. Das 

 von letzterem durch Einwirkung von Formaldehyd auf Antipyrin 

 in wässeriger Lösung bereitete, von Stolz*) als Methylenbisanti- 

 pyrin erkannte synthetische Produkt wurde zum Vergleiche mit 

 dem vorliegenden Körper dargestellt. Der Vergleich ergab in jeder 

 Beziehung die Identität beider Präparate. 



Die oben erwähnten Mutterlaugen vom Methylenbisantipyrin 

 wurden zur Trockne verdampft und mit ca. 250 g Wasser auf- 

 genommen. Aus dieser Lösung, die bis zum nächsten Tage stehen 

 blieb, schied sich allmählich eine weitere Menge reines Methylen- 

 bisantipyrin ab. Die davon abgesaugte Flüssigkeit wurde wiederum 

 verdunstet und der Rückstand bei 100" getrocknet. Nach dem 



1) Liebigs Annalen 255, 246 (1889). 



-) Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 28, 1181 (1895). 



^) Bulletin de la societe chim. (3), 15, 520. 



*) Ber. d. deutsch. cli(<ii). Ges. 29, 1826 (1896). 



