C. Mannirli ii. W. Krösolie: AntipyriiKltrivato. 65y 



4. Wasserfreies Bihydrochlorid: 

 rH<-<CnW„0N2).HCI 

 ^^2<(c^^H,iON2).HCl. 



In der zehnfachen Monge kalten wie heißen Acetons löst sich 

 das einfach salzsaiire Methylenbisanbipyrin anfangs auf, bald aber 

 scheidet sich ein feines Ivrystalhaehl aus, das nacli dem Absaugen 

 und Trocknen zwischen 200-220° schmilzt. Ausbeute 30",, des an- 

 gewandten Salzes. 



0,1524 g Substanz: 0,3330 g CO,; 0,0780 g HgO. 



0,1460 g Substanz: 14,9 ccm N (763 mm, 14»). 



0,1650 g Substanz bedurften zur Neutralisation 7,1 ccm o/,o KOH. 



Berechnet für C23H2602N4C'l2: CJefunden: 

 C 59,85% 59,59 



H 5,68% 5,73 



N 12,15% 12,19 



Cl 15,38% 15,26 



In dem Körper liegt mithin das wasserfreie BihytU'ochlorid des 



Methyleubisautipyrins vor. Das abgesaugte Aceton enthielt dem- 

 gemäß fast nur freies jMethylenbisantipyrin. 



Einwirkung von schwefliger Säure auf Tris-antipyryl-tris- 

 niethylenamin. 



2 g Tris-antipyrj'l-tris-methylenamin wurden mit 20 g Xatriuni- 

 bisulfitlösung und 30 ccm wässeriger schwefliger Säure am Rückfluß- 

 küliler gekocht. Während des Siedens war es nötig, die aUmähhch 

 entweichende schwefüge Säure zu ersetzen. Das geschah durch 

 stündliches Einleiten von gasförmiger schwefliger Säure bis zur 

 Sättigung. Nach sieben- bis achtstündigem Kochen war eine klare 

 Lösung entstanden. Sie wurde filtriert, auf die Hälfte ihres Volumens 

 eingedampft und im Scheidetricliter mit Chloroform dreimal aus- 

 geschüttelt. Der Chloroformauszug lieferte nacli dem Verdunsten 

 einen sirupartigen, beim Reiben mit dem Glasstab erstarrenden 

 Rückstand, der sich mit wenig heißem Benzol aufnehmen ließ. 

 Aus dieser Lösung waren nach 24 Stunden Kr3!'stalle abgeschieden, 

 die nach dem Trocknen bei 112" schmolzen und sich durch folgende 

 Reaktionen als Antipyrin erwiesen: Die wässerige Lösung wurde 

 durch Eisenchloridlösung tief rot und durch salpetrige Säure grün 

 gefärbt. Der Mischschmelzpunkt mit Antipyrin bestätigte weiterhin 

 die Identität. 



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