660 C. Mannich u. W. Kröscho: Antipyrinderivate. 



Tris-tolypyryl-tris-inethylenamin: x(-CH, (CjoHigOXo). 



\ch;-(c,öHi30x:) 



Es wurden Lösungen von 5 g p-Tolypyrin (p-Tolyl-2,3- 

 diniethyl-5-pyrazolon) in 40 g AVasser und 0,58 g Hexamethylen- 

 tetramin in 2 g Wasser gemischt und mit 1,6 g Salzsäure von 38% 

 versetzt. Dieses Gemisch blieb 24 Stunden stehen, ohne daß eine 

 wahrnehmbare Veränderung eintrat. Erst auf Zusatz von 5 g 15%iger 

 Natronlauge entstand eine reichliche weiße Ausscheidung, die nach 

 ca. 1 Stunde durch Absaugen isoliert werden konnte. Nach dem 

 Trocknen ließ sich das Produkt aus einer Mischung von 15 g Methyl- 

 alkohol und 10 g Wasser umkrystallisieren. Die ausgeschiedenen 

 derben Kry stalle wogen nach dem Trocknen an der Luft 2,5 g und 

 schmolzen bei 220 ''. Der Körper ist leicht löslich in Methylalkohol, 

 Alkohol und Chloroform, weniger in Aceton und Essigester und un- 

 löslich in Aether und Wasser. Im Vakuum über Schwefelsäure nimmt 

 er an Gewicht beträchtlich ab. Nach 24 Stunden ist Gewiohts- 

 konstanz erreicht, und der Körper schmilzt nun bei 214 — 215". 



1,1048 g Substanz verloren im Vakuum über Schwefelsäure 

 bei gewöhnlicher Temperatiu' bis zvir Gewichtskonstanz 0,1802 g. 

 1,0592 g Substanz verloren 0,1702 g. 

 Berechnet für C39H45O3N7. 7 HgO: Gefunden: 



16,05% 16,30 16,06 



Analyse der krystallwasserhaltigen Base: 

 0,1340 g Substanz: 0,2912 g COg; 0,0932 g H2O. 

 0,1394 g Substanz: 14,6 ccm N (761mm, 14«). 

 Berechnet fiü- C39H45O3N7 . 7 11,0 : Gefunden: 



C 59,58% " 59,24 



H 7,57% 7,78 



N 12,48% 12,47 



Für die Analj^se der \a asserf reien Base wurde das im Vakumn- 

 exsikkator entwässerte Produkt aus der dreifachen Menge Methyl- 

 alkohol umkrystallisiert und zwei Stunden bei 105" getrocknet. 

 0,1259 g Substanz: 0,3257 g CO2; 0,0782 g HgO. 

 0,1400 g Substanz: 0,3620 g CO2; 0,0844 g H2O. 

 0,1308 g Substanz: 16,4 ccm N (760 mm, ISy^"). 

 0,1372 g Substanz: 14,3 ccm N (764 mm, 161/2°)- 

 Berechnet für G39H45O3N7: Gefunden: 



C 70,97% 70,55 70,52 



H 6,88% 6,95 6,75 



X 14,87%, 14,94 14,89 



Dieselbe Base konnte auch aus Tolypyrin, Formaldehyd und 

 Chlorammonium dargestellt werden, die Ausbeuten sind nach dieser 

 Methode sogar noch besser. 



