662 C Mannicli u. W. Krösclie: AntipyrindeiMvate. 



lauge Ammoniak festgestellt werden. Das auf der Nutsche 

 gesammelte und gewaschene Produkt ließ sich aus der fünffachen 

 Menge Alkohol von 80% umkrystalüsieren und schmolz lufttrocken 

 zwischen 183 — 186". Im Trockenschrank bei 120° und im Vakuum 

 über Schwefelsäure nahm es an Gewicht ab. Der Sclimelzpunkt 

 lag, nachdem Gewichtskonstanz erreicht war, bei 190". Die Substanz 

 erwies sich als Methylenbistolypyrin. 



0,3654 g kifttrockene Substanz verloren nach zweistündigem 

 Erhitzen bei 120« 0,0299 g HoO. 



Berechnet für C25H28O2N4. 2 HjO. Gefmiden: 



7,97%" ' 8,18 



Analj^se des wasserfreien Salzes: 

 0,1249 g Substanz: 0,3292 g COg; 0,0750 g HgO. 

 0,1325 g Substanz: 15,2 com N (753 mm, I50). 



Bereclmet für C25H28O2N4: Gefunden: 



C 72,07% 71,91 



H 6,78% 6,72 



N 13,46% 13,47 



Zum Vergleich wurde das bisher nicht bekannte Methylen- 

 bistolypyrin synthetisch aus Tolypyrin und Formaldehyd hergestellt, 

 wobei sich völhge Uebereinstimmung ergab. 



Bei der Spaltung des Tris-tolypyryl-tris-methylenamins mit 

 kochender Salzsäure waren somit Methylenbistolypyrin, Foimaldehyd 

 und Ammoniak bezw. Chlorammonium beobachtet worden. 



N.CeH^CCHs) N.C,H4(CH3) 

 Methylenbistolypyrin: 



CH3 . a~^c— CH2— c^— ^c . CH3. 



5 g p-Tolypyrin wurden in 40 g Wasser gelöst und auf dem 

 Wasserbade mit 5 g Formaldehydlösung von 35% erhitzt. Innerhalb 

 einer halben Stunde trat die Reaktion ein, indem das Ganze zu einem 

 Krystallbrei erstarrte. Die Gesamtausbeute war fast quantitativ. 

 Die aus der fünffachen Menge 80%igem Alkohol umkrystalLisierte 

 und an der Luft getrocknete Substanz schmolz zwischen 183 — 186". 



Das Produkt besteht aus feinen, weißen, verfilzten Krystall- 

 nadeln. Es ist leicht löslich in Salzsäure, Alkohol, Methylalkohol, 

 Chloroform und löst sich aucli reichlich in heißem Aceton, Essigester 

 und Benzol, so daß sich die drei letzteren Lösungsmittel gut zum 

 Umkrystalüsieren eignen. Vfillig unlöslich ist es in Wasser und 

 Aether. Im Vakuimi über Scliwefelsäure, ebenso wie beim Erhitzen 

 im Trockenschrank nimmt die Substanz an Gewicht ab. Nach 

 zweistündigem Erhitzen l)ei 120" ist Gewiclitskonstanz erreicht. 



