('. Maiiiiicli II. W. Krcisclif: Antipyriiulerivat-o. ()6o 



Die vurluT weieheji kry^tiilliiadclu sind sj)r(klc geworden und 

 sclimelzen nunmehr bei 190". 



Kinheitiiche salzsiuirc Sal/A' konuteii niclit erhalten werden. 



l'iiter dentselben ßedingvnigen wie beim Methylenbisantipyrin 

 wurde aueh das Methylenbislolypyrin mit sehwefhger Säure be- 

 handeh. Das Ergebnis war das gleiehe; es trat trotz 24 stündiger 

 Einwirkung von sehwefhger Säure keine Veränderung des Methylen- 

 bistolypyrins ein. 



Eiiiwirkunj; von sehwcfliiicr Säure auf Tris-tolypyryl-tris- 

 nu'thylenaniin. 



2 g Tris-tolypyryl-tris-methylenamin wurden mit 20 g Natrium- 

 bisulfitlövsung und 30 com wässeriger schwefliger Säure am Rückfluß- 

 kühler gekocht. Die Ergänzung der während des Siedens ent- 

 \\ei(;heudeu schwefligen Säure geschali durch stündliches Einleiten 

 von gasförmiger sehwefhger Säure. Bereits nach ca. 3 Stunden 

 w ar eine fast klare Lösung entstanden. Diese wurde filtriert, auf die 

 Hälfte ihres Volumens eingedampft und im Scheidetrichter mit 

 Chloroform dreimal ausgeschüttelt. Der Chloroformauszug lieferte 

 nach dem Verdunsten einen gelben sirupartigen, beim Reiben mit 

 dem Glasstab erstarrenden Rückstand, der sich in viel heißem 

 Benzin aufnehmen ließ. Durch fraktionierte Krystallisation konnte 

 ein reines, weißes Produkt vom Schmelzpunkt 136 — 137" erhalten 

 werden. Dasselbe erwies sich als Tolypyrin durch folgende Re- 

 aktionen : 



1. Eisenchloridlösung färbte die wässerige Lösmig tief rot. 



2. Salpetrige Säure färbte die wässerige Lösung grün. 



Der Mischschmelzimnkt mit Tolypyrin bestätigte weiterhin 

 die Identität. 



X.CeH, 

 CaHj.Nr^^CO 

 Homoaiitipyriii: j 



CH,..C=---'CH. 



K ti o r r^) verMeist für die Darstellung von Homoantipyrin 

 auf die von ihm für Antipyrin gegebene Vorschrift. Er läßt also 

 gleiche Gewichtsmengen Methyl-phenyl-in'razolon und Aethyljodid 

 mit Alkohol ca. 4 Stunden bei 130 — 1(K)" im Autoklaven erhitzen. 

 Die Ausbeute, die von uns nach dieser V^orschrift wiederholt erzielt 

 wurde, betrug ungefähr 10*^^ der Theorie. Ninnnt man nun statt 

 der gleichen die zweieinhalbfaehe Menge Aethyljodid und erhält 

 man die Temperatui- ca. (1 Stunden zwisdien 140 und 100". so steigt 



^) Bulletin de lu soci^te ohimiquo (li), lü, ä2(t. 



