664 C. Mannich u. W. Krösclie: Autipyrinderivate. 



die Ausbeute ganz wesentlich. Es konnten aus einem in dieser Weise 

 behandelten Gemisch von 40 g Methjd-phenyl-pyrazolon, 100 g 

 Aethyljodid und 80 ccm Alkohol 22 g Homoantipyrin vom Schmelz- 

 punkt 70 — 71" erhalten werden, Mas rund 50% der Theorie ent- 

 spricht. 



/CH2-(C" gH^gON,) 

 Tns-homoanüpyryl-tris-methylenamin: N^CH,- (Ci2H,,0No). 



\ch:-{c,2Hi30n:) 



Es wurden Lösungen von 2 g Homoantipyrin in 4 g Wasser 

 und 0,23 g Hexamethylentetramin in 2 g Wasser gemischt und mit 

 0,65 g Salzsäure von 38% versetzt. Dieses Gemisch blieb 24 Stunden 

 stehen. Auf Zusatz von 2 g 15%iger Natronlauge entstand eine 

 teils krystallinische Abscheidung, größtenteils aber fiel eine weiche, 

 fast ölige Masse aus, die beim Reiben mit dem Glasstab allmählich 

 zu einem festen Klumpen erstarrte. Nach dem Absaugen und 

 Trocknen ließ sich das Produkt aus der zwanzigfachen Menge 

 siedendem Methylalkohol umkrystallisieren. Die ausgeschiedenen 

 Krystalle wogen nach dem Trocknen an der Luft 1,25 g und 

 schmolzen bei 280°. 



Der Körper stellt kleine, weiße, glänzende Krystalle dar, die 

 sich ziemlich schwer in Chloroform, Alkohol und Methylalkohol 

 lösen, und in Aceton, Essigester, Benzol, Aether und Wasser un- 

 löslich sind. 



0,1256 g Substanz: 0,3262 g COg; 0,0786 g HgO. 



0,1382 g Substanz: 0,3588 g COg; 0,0860 g U^O. 



0,1064 g Substanz: 13,2 ccm N (764 mm, U"). 



0,1277 g Substanz: 15,9 ccm N (769 mm, 15"). 

 Berechnet für Cg9H4-03N-: Gefmiden: 



C 70,97% 70,85 70,81 



H 6,88% 7,00 6,96 



N 14,87% 14,89 14,93 



Dieselbe Base konnte auch in der nachstehend beschriebenen 

 Weise aus Homoantipyrin. Formaldehyd und Chlorammonium dar- 

 gestellt werden : 



Es wurden Lösungen von 2 g Homoantipyrin in 4 g Wasser 

 und 0,55 g Chlorammonium in 2 g Wasser gemischt und mit 1 g 

 Formaldehydlösung von 35% versetzt. Nach 24 Stunden fiel auf 

 Zusatz von 2 g 15%iger Natronlauge ein teils krystallinischer, 

 teils ehg-harziger Niederschlag aus, dessen Aufarbeitung in der 

 vorstehend angegebenen Weise erfolgte. Der Schmelzpunkt der 

 aus Methylalkohol umkrystallisierten Substanz lag bei 280°. Die 

 Ausbeute betrug 1,5 g, war also nach diesem Verfahren um 20% 

 gi'ößer als nach dem zuerst beschriebenen. 



