•66 C. Manuicli u. W. K rösche: Autipyrindurivate. 



0,2900 g verloren, iin Vakuiua über Schveielsäiire bis zur (ie- 

 wichtskonstanz 0,0120 g. 



Bere<:-liiiet für CasHjgOoX^.HgO: Gefunden: 

 C 69,08% ' 69,00 



H 6,96% 7,12 



N 12,90% 13.10 



H2O 4,15% 4,14 



Zum Vergleich wurde das bislier nicht bekannte Methylen- 

 bishomoantipyrin synthetisch aus Formaldehyd und Homoantipyrin 

 dargestellt, Mobei sich \'öllige Uebereinstimmung ergab. 



Bei der Sj)altung des Tris-homoantipyryl-tris-methylenamins 



mit kochender Salzsäure waren mithin Methylenbisliomoantipyrin, 



Formaldehyd und Ammoniak bezNv. Chlorammonium beobachtet 



worden. 



N.CeH- N.CoHg 



Methylenbishoraoantipyrin: j | 



CH3 . C 'C— CH2 -C— =^C . CH3. 



Es wurden 2 g Homoantipyrin in 2 g Formaldehydlösung von 

 35% und 4 g 15%jiger Salzsäure gelöst und stehen gelassen. Nach 

 24 Stunden waren reichhch derbe Kiystalle abgeschieden. Dies 

 Produkt wurde in \^'asser gelöst und mit Natronlauge bis zur alka- 

 lischen Reaktion versetzt. Es erfolgte sofort eine krystaUinische 

 Ausscheidung. Ausbeute 2,1 g. Schmelzpunkt zwischen 120 und 130". 



Aus Essigester krystallisiert das Produkt in kleinen Tafeln. 

 Es ist leicht löslich in Chloroform, Alkohol, Methylalkohol, Essig- 

 ester und Aceton, schwerer in Benzol und sehr wenig in Aether. 

 Allmählich nimmt es im Vakuum über Schwefelsäure an Gewicht 

 ab; erst nach 5 Tagen ist Gewichtskonstanz erreicht. Der Schmelz- 

 punkt sinkt mit der Wasserabnahme bis auf 105 — 106". An der 

 Luft nimmt die wassei-freie Substanz schnell ein Molekül Wasser 

 auf und schmilzt dann wieder z%\isclien 120—130". 



Die 24 stündige Behandlung des JMethylenbishomoantiijyrins 

 mit schwefliger Säure in der unter Methylenbisantipyrin angegebenen 

 Weise endete gleichfalls mit dem Resultat. da(i keine Veränderung 

 eintrat. 



Bit'hioihydrat des Methylenbishomoantipyrins: 



^ (Ci2Hi30No).HCr '^ - 

 2 g Methylenbishomoantip3'rin wurden in 10 ccni Salzsäure 

 von 10% heiß gelöst und stehen gelassen. Ain nächsten Tage waren 

 rei'hjiili derbe Krystalle auageschiedeu, die sicli aus 10",,iger Salz- 



