26 G. Kaßner: Oxydation des Bleioxyds. 



Nachdem ich mich nun überzeugt habe, daß absolut trockener 

 Sauerstoff durch Licht gar keine derartige Spaltung in wirksame 

 Atome erfährt — so deute ich wenigstens das Ausbleiben jeglicher 

 Oxydation von Bleioxyd in völlig trockener Luft trotz jahrelanger 

 intensiver Belichtung — , so bleibt m. A. nichts mehr übrig, als 

 zu der sonst eine so befriedigende Lösung versprechenden Theorie 

 der Autoxydation seine Zuflucht zu nehmen. Ich hatte bisher 

 Bedenken getragen, sie bei der Bildung von Mennige durch Licht 

 und Luft maßgebend sein zu lassen, weil ich mir nicht denken 

 konnte, daß die sich gegenseitig zersetzenden Stoffe: Bleidioxyd 

 und Bleiperoxyd durch Licht und Luft nebeneinander in der Kälte 

 entstehen könnten. In der Hitze hatte ich allerdings früher eine 

 Verbindung 1 ) mit diesen beiden Komponenten erhalten. Ein zweiter 

 Grund war der, daß ich niemals beim Uebergießen der von mir 

 am Licht erhaltenen Mennige mit Wasser irgendwelche Abspaltung 

 von Sauerstoff beobachten konnte, welche doch eine so charak- 

 teristische Zersetzungsreaktion zwischen Peroxyden und Di- 

 oxyden ist. 



Indessen können die hier auseinander gesetzten Schwierig- 

 keiten nunmehr und auf Grund des neuen Befundes nicht mehr 

 als unüberwindlich betrachtet werden. 



Denn wenn auch Bleidioxyd und Bleiperoxyd sich bei Hinzu- 

 bringen von Wasser gegenseitig zersetzen, so braucht dies doch 

 in trockenem Zustande nicht der Fall zu sein und ist es auch nicht, 

 wie die Bildung des Bleiperoxyds bei Temperaturen von ca. 250° C. 

 ergibt. Und der andere Grund, daß ich niemals beim Uebergießen 

 mit Wasser eine Entwicklung von Sauerstoff beobachten konnte, 

 welche auf ein Peroxyd und damit auf die primäre Aufnahme von 

 ganzen Molekülen Sauerstoff hindeuten Avürde, wird dadurch hin- 

 fällig, daß das Peroxyd wie in sehr vielen anderen Autoxydations- 

 fällen entweder durch innere Umlagerung oder durch Abgabe der 

 Hälfte seines Sauerstoffs im Laufe der Zeit zersetzt sein kann, 

 so daß es eben vielfach nicht mehr nachweisbar ist. 



Nehmen wir nunmehr an, daß die Mennigebildung durch 

 Licht und Luft auf Autoxydation beruht, so entsteht jetzt die 

 Frage nach der Rolle, welche der winzig kleine Betrag an Feuchtig- 

 keit spielt, ohne welchen, wie wir sehen, eine Oxydation des Blei- 

 oxyds gar nicht eintreten kann. 



Es unterhegt keinem Zweifel, daß der «größte Teil der vor- 

 handenen Feuchtigkeit nicht frei, sondern mit dem Bleioxyd ver- 



J ) Arch. d. Pharm. Bd. 237, S. 409 und Bd. 238, S. 449. 



