G. Kaßner: Oxydation des Bleioxyds. i , 



bunden sein wird, etwa in Gestalt eines Hydrats, wie z. B. Pb(OH) 2 . 

 Hydrate sind aber durch Wirkungen äußerer Energien, wie Wann« -. 

 Elektrizität, Licht, Kathoden- und Radiumstrahlen leicht dissoziier- 

 bar, damit werden sie in die Lage versetzt, andere Körper zu 

 addieren, was auf dem Freiwerden schlummernder Valenzen beruht. 

 Es läßt sich daher mit unseren heutigen Anschauungen ver- 

 einen, wenn man annimmt, daß durch das Sonnenlicht zuerst eine 

 Auflockerung bezw. Spaltung des Bleioxydhydrats im Sinne 

 folgender Gleichung erfolgt: 



OH OH 



i. Pb<f - Pb r* + 



OH OH 



An das ungesättigte, nach Art kathodisch abgeschiedenen 

 Wasserstoffs, frei gewordene Bleiatom lagert sich nun der vorhandene 

 Sauerstoff unter Aufspaltung seiner doppelten Bindung in mole- 

 kularem Zustande an, 



O O 



II. Pb + j = Pb< i 



O O 



während das nach I aus 2 OH gebildete H 2 2 unter Zurückbildung 

 von Wasser aktiven Sauerstoff liefern und dadurch gleichfalls 

 oxydierend wirken kann. H 2 2 = O -(- H 2 0. Durch die Wieder- 

 entstehung von Wasser ist von neuem die Möglichkeit der Hydrat- 

 bildung gegeben und dadurch eine Erklärung dafür, daß so mini- 

 male Mengen von Feuchtigkeit zur Durchführung der Li cht - 

 Oxydation des Bleioxyds genügen. 



Eine Anlagerung der beiden OH- Gruppen der Gleichung I 

 an Bleioxyd und damit eine Ueberführung des letzteren in Blei- 

 säure wäre ja auch denkbar, aber nicht so wahrscheinlich wie die 

 Annahme ihres Zerfalls in Wasser und aktiven Sauerstoff, da durch 

 die direkte Anlagerung der OH-Gruppen zu viel Wasser festgelegt 

 und der Reaktion mit zweiwertigem Blei vorübergehend entzogen 

 werden dürfte. 



O 



Das durch Autoxydation primär gebildete Moloxyd Pb<^ 





 lagert sich offenbar sehr rasch in Bleidioxyd um, wobei ein Ueber- 

 gang des zweiwertigen Bleies in vierwertiges stattfindet, ein Ueber- 

 gang, welcher durch die Gegenwart überschüssiger Base, in unserem 

 Falle Bleioxyd, begünstigt wird. 



HO iv o 

 Pb^ | = Pb^f 

 ^O ^O 



Pb0 2 + 2 PbO = Pb 3 4 . 



