_s Gr. Kaßner: Oxydation des Bleioxyds. 



Letzterer Uebergang würde dann ein ganz analoger sein zu 

 dem Vorgange der Bildung von Mennige durch Erhitzen von Blei- 

 oxyd an der Luft, nur daß in unserem Falle das Licht dieselbe Rolle 

 spielt wie dort die Wärme. 



Erscheint die Dissoziation des Bleihydrats nach der Gleichung 



OH 

 Pb< 0H = Pb- + 2 0H= 



mit nachfolgender Autoxydation des metallischen Bleiatoms als 

 ein zu komplizierter Vorgang, so läßt es sich auch für möglich 

 halten, daß nur der Wasserstoff des Hydrats unter dem Einfluß 

 des Sonnenlichtes dissoziieit*), worauf der Rest bereits das ge- 

 wünschte Dioxyd bildet. Aber auch in diesem Falle 

 würde eine Autoxydation erfolgen, und zwar beträfe sie 

 dann den in Ionenform abgespaltenen Wasserstoff, aus welchem 

 ebenfalls wieder Wasserstoffperoxyd entstände. Es verliefen dann 

 folgende Gleichungen : 



OH O 



Pb<f = Pb^ + H + H 

 OH ^O 



H + H + 2 - H 2 2 . 



Derartige Reaktionen können nun aber nur mit Bleioxyd 

 vor sich gehen, in welchem und um Avelches Spuren von Feuchtig- 

 keit vorhanden sind. Trockenes Oxyd reagiert durchaus nicht, 

 obwohl es bei seiner gelben Farbe lebhaft violette und blaue 

 Strahlen absorbieren muß. Die Abwesenheit von Wasser scheint 

 eben jegliches Auseinanderweichen der Atome, eine Dissoziation 

 auszuschließen, ohne welche andererseits keine Valenzkräfte frei 

 werden und somit kein Sauerstoffmolekül angelagert werden kann. 



Der aus dem Wasser des Bleihydrats stammende Wasserstoff, 

 oder das durch Dissoziation von Hydrat gebildete Bleiatom wirken 

 demnach dem Luftsauerstoff gegenüber als indirekte Autoxydatoren, 

 das Bleioxydhydrat selbst ist dann als Pseudoautoxydator zu be- 

 zeichnen. 



Der bei der Lichtoxydation des Bleioxyds eintretende 

 Autoxj^dationsvorgang entspricht hiernach offenbar dem beim 

 Erhitzen von baryumhydroxydhaltigem Baryumoxyd bei Gegen- 



*) In den Plumbiten, z. B. K,Pb0 2 , besitzt die Komponente 



p' negat 

 Sinne möglich. 



Pb<^.^> negative)) Charakter, also ist auch eine Spaltung in diesem 



