44 A. Heiduschka u. EL Riffart: Bixin. 



schließen lassen und wir haben deshalb uns vorläufig der gleichen 

 Formel, also C 28 H 34 5 , bedient, die übrigens allen von uns her- 

 gestellten Derivaten besser entspricht, als die Formel C 29 H 34 5 . 

 Vielleicht ist diese Differenz zwischen den Resultaten van Hassel t's 

 und den unsrigen darauf zurückzuführen, daß wir das Bixin vor 

 dem Waschen mit Aceton aus siedendem Eisessig umgelöst haben. 



van Hasselt hat bei der Bromierung des Bixins in eis- 

 essigsaurer Lösung ein Brombixin mit 62,48% Br erhalten. Wir 

 gelangten bei derselben Arbeitsweise zu dem gleichen Resultat. 

 Wurde aber die Bromierung in Chloroformlösung vorgenommen, so 

 erzielten wir ein viel höher bromiertes Produkt, nämlich ein solches 

 mit 71,45% Br. Während das erste Produkt nach den Analysen 

 v an Hassel t's Br 10 enthält, entsprach bei dem zweiten von 

 uns erhaltenen Produkt der gefundene Bromgehalt Br 14 . Das 

 Bixin zeigt demnach ein ähnliches Verhalten, wie es Z e 1 1 e r 1 ) 

 schon seinerzeit beim Phenanthren festgestellt hat. Vielleicht liegt 

 dem Bixin ebenfalls ein Phenanthrenkem zugrunde, so daß sich 

 dadurch die Entstehung der verschiedenen Brombixine erklären 

 ließe. Diese Annahme findet auch im folgenden eine Stütze. Wird 

 nämlich das Bromprodukt mit 14 Atomen Brom, das einen Schmelz- 

 punkt von 143° besitzt, längere Zeit auf dem Wasserbad erwärmt, 

 so tritt Bromwasserstoffentwickelung ein und man erhält einen 

 bromärmeren Stoff, dessen Analyse eine Übereinstimmung mit 

 dem Decabrombixin ergab. Wird jedoch einige Zeit auf die 

 Temperatur des Schmelzpunktes erhitzt, so tritt ebenso wie beim 

 Decabrombixin Verkohlung ein. Es bildet sich also beim Er- 

 wärmen dieses an Brom reicheren Produktes das von v a n H a s s e 1 t 

 hergestellte bromärmere Produkt C 28 H 34 O 5 Br 10 . Die Verbindung 

 C28-^38^5-^ r i4 verhält sich demnach ähnlich, wie das von Eck- 

 strand 2 ) hergestellte Dibromretentetrabromid C 18 H 16 Br 2 Br 4 , das 

 schon beim Stehen an der Luft Bromwasserstoff abgibt, und 

 leicht in der Wärme in Tetrabromreten C 18 H 14 Br 4 übergeführt 

 werden kann. 



Von Chlorverbindungen des Bixins sind bisher nur die von 

 Stein durch Einleiten von Chlor in alkoholische Bixinlösung 

 hergestellten bekannt. Stein erhält Produkte mit wechselndem 

 Chlorgehalt (20,30% und 30,21% Cl). 



Das von uns hergestellte reine Bixin war im Gegensatz zu 

 dem S t e i n's nur in ganz geringem Maße in Alkohol löslich. Wir 



1 ) B. 11, 169. 



2 ) Ann. 185. 75. 



