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E. Rupp: Phenolphthaleinderivate. 

 p-Nitrophenol. 



Indikator 



Färbung 



Sollverbr. 5 ccm n / ln NaOH 

 Erster Umschl. Deutl. Umschl. 



Zustand bei 

 Normalität 



10 Tropf. 

 20 „ 



farblos 



bei 5,00 ccm 

 „ 5,00 „ 



gelb 

 intensiv gelb 



Als Resultat der angestellten Versuchsreihen ergibt sich, 

 daß die Acidifizierung des Phenolphthaleinmoleküls, welche nach 

 der physikalisch-chemischen Indikatorentheorie eine erhöhte 

 Tauglichkeit des Phthaleins zur Basentitration herbeiführen sollte, 

 nur in sehr bedingter, keine praktischen Vorteile ergebenden Weise 

 von einer solchen Wirkung begleitet ist, bezw. von Momenten 

 beeinflußt wird, deren Erklärung nicht im Rahmen der Dissoziations- 

 verhältnisse liegt. Während die ausschließlich in den Phenolringen 

 halogenierten Derivate, wie das Tetrabromphthalein (Baeyer), 

 nicht allein mit Ammoniak, sondern auch mit sehr verdünnten 

 Aetzalkalien einen diffusen, allmählich auftretenden Farben- 

 umschlag zeigen, geben die im Phthalkern substituierten Derivate, 

 auch beim Ammoniak, einen exakten Farbwechsel, der Umschlag 

 fällt jedoch nicht zusammen mit dem Saturationspunkte, sondern 

 erfolgt bei einem, für das jeweilige Substitutionsprodukt konstanten 

 Minimum vorhandener Hydro xylionen. 



Eine Erklärung hierfür kann wohl nur die rein chemische 

 Chromophor-Theorie der Indikatoren liefern, nach der die Ent- 

 stehung farbiger Salze aus farblosen aciden Verbindungen auf 

 intramolekulare Umlagerung zurückzuführen ist. 



Legt man hiernach dem freien Phenolphthalein die Pseudoform 



c 



C 6 H 4 .OH 



C 6 H 4 .OH 



-C 6 H 4 .CO 



den farbigen Phenolphthaleinsalzen die chinöide Form 



C 



— C 6 H 4 .OH 

 = C 6 H 4 = 

 — C 6 H 4 .COOH 



unter, so erklärten sich die indikatorischen Unterschiede obiger 

 Halogenderivate durch die Verschiedenheit der Umlagerungs- 

 Empfindlichkeit und -Geschwindigkeit von 



