96 H. Em de: Tetracinnamyl- und Tetrabenzylammonium. 



Experimentelles. 

 (Zusammen mit Hans Schellbach.) 



I. Tetracinnamylammonium 



(C 6 H 5 .CH : CH.CH 2 ) 4 NX. 



1. Aus Tricinnamylamin und Cinnamylchlorid.*) 



Erwärmt man Tricinnamylamin und Cinnamylchlorid, im 

 molekularen Verhältnisse gemischt, im offenen Kölbchen auf dem 

 lebhaft siedenden Wasserbade, so schmilzt das Tricinnamylamin, 

 und bildet eine kurze Zeit lang mit dem Cinnamylchlorid eine homo- 

 gene klare Lösung. Bald trübt sich diese, setzt Krystalle ab und er- 

 starrt schließlich zu einer weichen krystallinischen Masse, die in 

 Aether unlöslich ist. Sie wird noch warm in einen Mörser gebracht, 

 nach dem Erkalten fein zerrieben und so lange mit Aether bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur ausgezogen, als sie an ihn etwas abgibt; 

 der Aether nimmt dabei unverändertes Cinnamylchlorid und Tri- 

 cinnamylamin auf. Krystallisiert man das Reaktionsprodukt jetzt 

 aus Alkohol um, so erhält man Nadeln vom Schmelzpunkt 189°, 

 deren Analyse einen für Tetracinnamylammoniumchlorid zu hohen 



*) Anm. Die Vorschrift zur Herstellung von Cinnamyl- 

 chlorid C 6 H 5 .CH : CH.CH,C1 ist kürzlich von H. Rupe und 

 J. Bürgin (Berl. Ber. 43, 173 [1910]) verbessert worden. Man leitet 

 in 100 g Zimmtalkohol bei 0° so lange trockene Salzsäure ein, bis die Ge- 

 wichtszunahme 37 g (Arch. d. Pharm. 247, 333 [1909] steht irrtümlich 34 g 

 statt 37 g) beträgt und gießt das braunrote Produkt in dünnem Strahle 

 auf zerkleinertes Eis oder besser auf Schnee, indem man umrührt. Dabei 

 wird es farblos und fest. Man nimmt mit Aether auf, entsäuert mit Soda 

 nr.d trocknet über Chlorcalcium. Das Chlorid siedet nach Rupe und 

 Bürgin unter 12 mm Druck bei 116 — 117° sehr konstant und bildet 

 eine leichtbewegliche Flüssigkeit, die in einer Kältemischung allmählich 

 zu großen weißen Nadeln. Schmelzpunkt 8 — 9°, erstarrt. Die Ausbeute 

 beträgt 92 — 93% der Theorie. 



Wir haben wiederholt beobachtet, daß beim Abdestillieren des 

 Lösungsmittels von der getrockneten ätherischen Lösung des Cinnamyl- 

 chlorids eine stechend riechende Substanz in geringer Menge mit über- 

 geht, die auf Zusatz frischen Aethers zum Destillat in weißen Blättchen 

 vom Schmelzpunkt 192° ausfällt. Die stark chlorhaltige Substanz 

 färbt sich beim Aufbewahren schnell grün und wird in Aether 

 unlöslich. Filtrierpapier, auf dem eine alkoholische Lösung der 

 Substanz verdunstet, färbt sich intensiv rot, am Rande grün. 



Beim Aufbewahren wird Cinnamylchlorid allmählich dicklich 

 und färbt sich tief bordeauxrot. 



