H. Emde: Technik der Spaltung quartärer Ammoniumverbind. 109 



Daß sich Benzyläthyläther an Stelle von (oder vielleicht neben) 

 Toluol bilden kann, wurde dann später (vgl. die folgende VI. Mit 

 teilung) auch bei der Spaltung von Benzylammoniumverbindungen 

 mit Natrium a m a 1 g a m in wässerig-alkoholischer Lösung be- 

 obachtet. 



Dieses Auftreten von Benzyläthyläther ist ein Beweis dafür, 

 daß die früher 1 ) entwickelte Auffassung über den Mechanismus der 

 Reduktionsspaltung quartärer Ammoniumverbindungen zutrifft : 

 Dimethyl-phenyl-benzyl-ammoniumchlorid dissoziiert sich zunächst 

 unter Bildung von Benzylchlorid, vielleicht in die Spaltstücke 

 C 6 H 5 .N(CH 3 ) 2 , C 6 H 5 .CH 2 C1. 



Dieses Benzylchlorid reagiert mit Natriumalkoholat, das sich 

 ja aus Natrium oder Natriumamalgam und Alkohol selbst noch 

 in Gegenwart von 50% Wasser bildet, im Sinne der William so n- 

 schen Aethersynthese und bildet Benzyläthyläther: C 6 H 5 .CH 2 C1 

 + C 2 H 5 ONa = C 6 H 5 .CH 2 .O.C 2 H 5 -f NaCl. 



Der innere Grund für den leichten Zerfall der Benzylammonium- 

 verbindungen bei der Reduktion ist derselbe, der die Bildung des 

 Benzyläthyläthers an Stelle von Toluol als stickstofffreien Spaltstückes 

 ermöglicht : er besteht in der lockernden Wirkung, die ein oder mehrere 

 Benzolkerne, die an ein Kohlenstoff atom gebunden sind, auf andere, 

 an dasselbe Kohlenstoff atom geknüpfte Atome oder Atomgruppen aus- 

 übt, mit anderen Worten in der (/-Stellung der betreffenden Atome 

 oder Atomgruppen zum Benzolkern. Bereits vor einem Jahre 

 wurde diese Beziehung betont 2 ) ; neuerdings hat J. v. Brau n 3 ) 

 sie zur Erklärung der leichten Bildung von Benzyläthern aus Benzyl- 

 bromid, bzw. Xylylbromid, und Alkoholen benutzt. 



Das Gesamtergebnis der bis jetzt durchgefühlten Reduktions- 

 versuche an offenen quartären Ammoniumverbindungen läßt für 

 die meisten Fälle die Spaltung im Sinne der Gleichung 

 R*R 2 R 3 R 4 NX + H 2 = R ] R 2 R 3 N + R 4 H + HX 



als vereinigte Alkali- und Reduktionswirkung 

 erscheinen. 



Ist eine quartäre Ammoniumverbindung überhaupt durch 

 nascierenden Wasserstoff spaltbar, so wird die Spaltung am glattesten 

 in möglichst konzentrierter wässeriger Lösung mit einem alkalischen 

 Reduktionsmittel und bei erhöhter Temperatur ausgeführt werden. 

 Als solches hat sich am besten das von Anfang an benutzte Natrium- 



*) Vergl. die I. Mitteilung, Arch. d. Pharm. 247. 330 (1909). 



2 ) Arch. d. Pharm. 247, 323 (1909). 



3 ) Berl. Ber. 43, 1350 (1910). 



