110 H. Enide: Technik der Spaltung quartärer Arnmoniumverbind 



ainalgani bewährt. Wasser als Lösungsmittel hat den Vorteil, daß 

 sich die Spaltstücke unlöslich abscheiden, so der Wirkung des Wasser- 

 stoffs entzogen, und außerdem leicht isoliert werden können. Leider 

 muß das Wasser in manchen Fällen mehr oder minder durch Alkohol 

 ersetzt werden, wenn nämlich die quartäre Ammonium Verbindung 

 zu schwer in Wasser löslich ist. 



Die Technik der Spaltung ist nun folgende : Ein leicht 

 lösliches Salz der quartären Ammonium Verbindung, am ehesten das 

 Chlorid, wird in möglichst wenig Wasser oder Wasser-Alkohol 

 gelöst und auf dem Wasserbade nach und nach mit dem Fünffachen 

 der theoretisch nötigen Menge 1 ) 5% igen Natriumamalgams be- 

 handelt, indem man hin und wieder umschüttelt. Scheidet sich bei 

 zunehmender Alkalikonzentration die Lösung in zwei Schichten, 

 von denen die eine konzentrierte Natronlauge, die andere eine Lösung 

 der quartären Ammonium Verbindung ist, so fügt man solange unter 

 Unischwenken neues Lösungsmittel zu, bis sich die beiden Schichten 

 vereinigt haben. Die Spaltstücke steigen in der Regel als ölige 

 Schicht an die Oberfläche, nur selten haben wir beobachtet, daß 

 das tertiäre Amin eine solche spezifische Schwere hatte, daß es 

 sich über dem Quecksilber ablagerte. In solchem Falle muß häufig 

 geschüttelt werden, damit das Natriumamalgam genügend mit der 

 Lösung des quartären Ammoniumchlorids in Berührung kommt, falls 

 man nicht soviel Alkohol zuzusetzen vorzieht, daß Lösung eintritt. 



Ist die angegebene Menge Natriumamalgam verbraucht, so 

 gießt man von dem verflüssigten Quecksilber 2 ) ab. Die alkalische 

 Lösung kann man, um die Spaltstücke zu gewinnen, entweder mit 

 Wasserdämpfen destillieren, oder besser im Scheidetrichter mit 

 Aether ausschütteln. Der Aether gibt an wässerige Säuren das 

 tertiäre Amin ab und hält das stickstofffreie Spaltstück zurück. 

 Die alkalische, mit Aether ausgeschüttelte Lösung kann man auf 

 unveränderte quartäre Ammonium Verbindung prüfen, indem man 

 sie mit Salzsäure neutralisiert, zur Trockne bringt und mit absolutem 

 Alkohol auskocht, der das Chlornatrium ungelöst läßt. 



x ) Die theoretisch nötige Menge berechnet man unter der An- 

 nahme, daß ein Molekül quartäre Ammoniumverbindung zwei Atome 

 Wasserstoff verbraucht. 



2 ) Häufig verflüssigt sich das Xatriumamalgam nicht voll- 

 ständig, sondern verwandelt sich zum Teil in einen Krystallkuchen, 

 der oft schöne Strukturen zeigt. Man wirft in diesem Fall ein Stückchen 

 frisch ausgeglühten Platindraht auf das Natriumamalgam, worauf 

 sich sogleich lebhaft Wasserstoff entwickelt und das Quecksilber bald 

 völlig verflüssigt ist, wenn es nicht an Wasser fehlt. 



